[发明专利]一种4-溴咔唑的制备方法有效
| 申请号： | 201710375453.6 | 申请日： | 2017-05-24 |
| 公开（公告）号： | CN107235891B | 公开（公告）日： | 2020-02-21 |
| 发明（设计）人： | 邓师勇;田会强;姜天孟;谭小玉;戴雄;高立龙;张海威;张强;苏学辉 | 申请（专利权）人： | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 |
| 主分类号： | C07D209/88 | 分类号： | C07D209/88 |
| 代理公司： | 北京路浩知识产权代理有限公司 11002 | 代理人： | 王文君 |
| 地址： | 102502 北京市房山区燕山东风街道*** | 国省代码： | 北京;11 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 溴咔唑 制备 方法 | ||
1.一种4-溴咔唑的制备方法，其特征在于，合成路线如下：
所述方法包括如下步骤：
(1)1,3-环己二酮和苯胺进行缩合反应制得3-苯胺-环己烯-2-酮；
(2)所述3-苯胺-环己烯-2-酮经环化反应制得1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮；
(3)所述1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮经还原制得4-羟基-1,2,3,9-四氢咔唑；
(4)所述4-羟基-1,2,3,9-四氢咔唑经溴代反应制得4-溴-1,2,3,9-四氢咔唑；
(5)所述4-溴-1,2,3,9-四氢咔唑经脱氢反应制得所述4-溴咔唑。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述1,3-环己二酮和所述苯胺的摩尔投料比为1:0.9-1.05。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述1,3-环己二酮和所述苯胺的摩尔投料比为1:1。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述缩合反应使用的催化剂为金属氧化物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述金属氧化物为氧化铝、氧化镁或氧化钙中的一种。
6.根据权利要求1～3、5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述环化反应在钯催化剂及无机碱的存在下进行；所述无机碱为碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯中的一种。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述钯催化剂为醋酸钯、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种。
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述环化反应在钯催化剂及无机碱的存在下进行；所述无机碱为碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯中的一种。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述钯催化剂为醋酸钯、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述钯催化剂的摩尔用量为3-苯胺-环己烯-2-酮：钯催化剂＝1:0.01-1；所述无机碱的摩尔用量为3-苯胺-环己烯-2-酮：无机碱＝1:2-3。
11.根据权利要求1～3、5、8～10任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮与硼氢化钠进行还原反应。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述硼氢化钠的用量为1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮:硼氢化钠＝1:1-3。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述硼氢化钠的用量为1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮:硼氢化钠＝1:2。
14.根据权利要求1～3、5、8～10、12、13任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述还原反应在溶剂中进行，溶剂的用量为1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮：溶剂＝1g:5-20mL。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述溶剂为四氢呋喃。
16.根据权利要求1～3、5、8～10、12、13、15任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述溴代反应采用的溴化试剂为氢溴酸或三溴氧磷；步骤(4)中所述溴代反应在催化剂的催化下进行。
17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述溴化试剂的用量为4-羟基-1,2,3,9-四氢咔唑：溴化试剂＝1:1-1.1。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于北京八亿时空液晶科技股份有限公司，未经北京八亿时空液晶科技股份有限公司许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/pat/books/201710375453.6/1.html，转载请声明来源钻瓜专利网。
