[发明专利]一种环状化合物开环聚合的方法有效
申请号: | 201710376028.9 | 申请日: | 2017-05-25 |
公开(公告)号: | CN107417899B | 公开(公告)日: | 2019-06-18 |
发明(设计)人: | 郭凯;徐嘉熙;李振江;刘晶晶;徐松泉;王海鑫;王鑫 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | C08G63/82 | 分类号: | C08G63/82;C08G63/08;C08G63/84;C08G63/87;C08G64/30 |
代理公司: | 南京知识律师事务所 32207 | 代理人: | 万婧 |
地址: | 210000 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 环状 化合物 开环 聚合 方法 | ||
1.一种环状化合物开环聚合的方法,其特征在于:在引发剂存在下,采用环丙烯盐催化环状化合物开环聚合,得到聚酯类化合物,所述的环丙烯盐的结构如式(I)所示:
其中,R1、R2选自相同或不同的基团,R1、R2选自氢,或者选自具有1-10个碳原子的烷基,或者选自具有1-10个碳原子并被卤原子、苯基和氰基中的一种或多种取代的烷基,或者选自具有3-6个碳原子的环烷基,卤原子,苯基或取代苯基,或者选自硝基、氰、甲氧基;X为氟、氯、溴、碘或者四氟硼酸根、三氟乙酸根、六氟磷酸根、四苯基硼酸根;
所述的环状化合物选自于以下的一种或几种:
(1)具有如式(II)所示结构:
其中,A为[—(CR3R4)—]n,n为2~10的整数;R3、R4选自相同或不同基团,R3、R4选自H,具有1~5个碳原子的烷基或具有1~5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基;
(2)具有如式(III)所示结构
其中,R5、R6选自相同或不同基团,R5、R6选自H,具有1~5个碳原子或具有1~5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的如式(II)所示的环状化合物,A为[—(CR3R4)—]n,n为2~6的整数;R3、R4选自相同或不同基团,R3、R4选自H,具有1~5个碳原子的烷基;所述的环状化合物式(III)的结构中,R5、R6选自相同或不同基团,R5、R6选自H,具有1~5个碳原子的烷基。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的如式(I)所示的环丙烯盐,R1、R2选自相同或不同的基团,R1、R2选自氢或者具有1-10个碳原子的烷基,或者选自三氟甲基、硝基、卤原子。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:R1、R2在苯环的邻位、间位或对位的一种或多种取代。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述的环丙烯盐的结构如下:
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的环状化合物为δ-戊内酯,ε-己内酯,丁位己内酯,丁位辛内酯,丁位癸内酯,丁位壬内酯,3-甲基-5-戊内酯或ε-癸内酯;5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯(BTMC)、5,5-双甲氧基-三亚甲基碳酸酯(TMC(OMe)2)、5-羟基-三亚甲基碳酸酯(TMC-OH)。
7.根据权利要求1至3任意一项所述的方法,其特征在于:所述的引发剂为甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,苯甲醇,苯乙醇,5-己烯-1-醇,丙炔醇,乙二醇,或季戊四醇;所述的环状化合物与环丙烯盐催化剂的摩尔比为1-1000;所述的环状化合物与引发剂的摩尔比为1-500。
8.根据权利要求1至3任意一项所述的方法,其特征在于:所述的聚合方法具体步骤为环状化合物、引发剂、环丙烯盐催化剂,在反应溶剂中0-100℃发生反应或者在无溶剂条件于50-180℃下发生反应,在沉析溶剂中析出聚合物;所述的反应溶剂为二氯甲烷或甲苯或氯仿或苯。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在溶剂中的反应是在25℃条件下进行的;所述的沉析溶剂为甲醇或乙醇或乙醚或正己烷或正戊烷。
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