[发明专利]选择性加氢催化剂及其制造和使用方法

说明书

本申请是分案申请，原申请的申请日为2013年3月1日、申请号为201380012595.6(PCT/US2013/028597)、发明名称为“选择性加氢催化剂及其制造和使用方法”。

关于联邦政府赞助的研究或开发的声明

不适用。

缩微胶片附录的引用

不适用。

背景技术

技术领域

本公开涉及不饱和烃的生产，并且更具体地涉及选择性加氢催化

剂及其制造和使用方法。

发明背景

通常将不饱和烃比如乙烯和丙烯用作制备增值化学品和聚合物的原料。不饱和烃可通过烃的热解或蒸汽裂解生产，所述烃包括衍生自煤的烃，衍生自合成原油、石脑油、炼厂气、乙烷、丙烷、丁烷的烃，和类似物。以这些方式生产的不饱和烃通常包含小比例的高度不饱和烃，比如乙炔和二烯烃，其可对后续化学品和聚合物的生产有不利影响。因此，为了形成不饱和烃产物比如聚合物等级的单烯烃，通常需要降低单烯烃流中乙炔和二烯烃的量。例如，在聚合物等级的乙烯中，乙炔含量通常小于约2ppm。

通常用于降低主要包括单烯烃的不饱和烃流中乙炔和二烯烃的量的一项技术涉及将乙炔和二烯烃选择性加氢至单烯烃。该方法是选择性的，因为单烯烃和高度不饱和烃加氢至饱和烃得以最小化。例如，使乙烯或乙炔加氢至乙烷得以最小化。对于改进的选择性加氢催化剂存在持续的需要。

发明内容

本文公开的是一种组合物，其包括，包括金属或非金属氧化物的挤出的无机载体，和至少一种催化活性金属，其中该挤出的无机载体具有孔、总孔容和孔径分布，其中该孔径分布显示孔径的至少两个峰，每个峰具有最大值，其中第一个峰具有等于或大于约120nm的孔径的第一个最大值，和第二个峰具有小于约120nm的孔径的第二个最大值，和其中大于或等于该挤出的无机载体的总孔容的约5％包含在孔径的第一个峰内。

本文还公开的是一种制备加氢催化剂的方法，其包括挤出包括金属或非金属氧化物、成孔剂和水的混合物以形成挤出物，干燥该挤出物以形成干燥的挤出物，煅烧该干燥的挤出物以形成煅烧的挤出物，使该煅烧的挤出物与含氯化合物接触以形成氯化的载体，降低该氯化的载体中氯化物的量以形成清洁的氯化载体，和使该清洁的氯化载体与第10族金属和第1B族金属接触以形成加氢催化剂，其中该加氢催化剂的孔径分布显示孔径的至少两个峰，每个峰具有最大值，并且其中第一个峰具有等于或大于约120nm的孔径的第一个最大值，和第二个峰具有小于约120nm的孔径的第二个最大值。

本文进一步公开的是一种包括金属或非金属氧化物的挤出的无机载体，其中该挤出的无机载体显示孔径的至少两个峰的孔径分布，每个峰具有最大值，其中第一个峰具有等于或大于约120nm的孔径的第一个最大值，和第二个峰具有小于约120nm的孔径的第二个最大值，其中大于或等于该挤出的无机载体的总孔容的15％包含在孔径的第一个峰内，和其中无机载体具有从约5m²/g至约15m²/g的表面积。

本文进一步公开的是一种制备加氢催化剂的方法，其包括选择具有孔径的多峰分布的无机载体，其中至少一种孔径的分布包括具有等于或大于约120nm的直径的孔，挤出包括无机载体和水的混合物以形成挤出物，干燥该挤出物以形成干燥的挤出物，煅烧该干燥的挤出物以形成煅烧的挤出物，并且使该煅烧的挤出物与第VIII族金属和第1B族金属接触以形成加氢催化剂。

本文进一步公开的是一种方法，其包括制备基本上由硅石、二氧化钛、氧化铝或尖晶石组成的多个挤出的无机载体，绘制作为挤出的无机载体的微分汞压入的对数函数的孔径，和识别具有至少两个峰的挤出的无机载体，每个峰具有最大值，其中第一个峰包括具有等于或大于约120nm的第一个孔径最大值的孔，和其中孔径的第一个峰表示大于或等于该挤出的无机载体的总孔容的约5％。

附图简述

为了更完全理解本公开和其优势，结合附图和详细描述，现在参考以下简要描述，其中相同的参考数字表示相同的部分。

图1描述选择性加氢方法的实施方式的工艺流程图。

图2-6是对于实施例1的样品，微分汞压入的对数作为孔径直径的函数的图。

图7是对于实施例1的样品，维持乙炔90％转化需要的温度作为时间函数的图。

图8是对于实施例1的样品，乙烯选择性作为时间函数的图。

详细描述