[发明专利]一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。

背景技术

聚丙烯酸是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚丙烯酸膜可用作人造皮肤等，但聚丙烯酸膜亲水性太强且较僵硬，缺乏较好的耐水性及柔顺性，从而一定程度上限制了其应用。聚己内酯和聚对二氧环己酮是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔顺性。先将聚己内酯链段接枝到聚丙烯酸分子链上得到聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物，再将聚对二氧环己酮链段接枝到聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中的聚丙烯酸链段上形成聚丙烯酸-聚己内酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物，然后再将聚对二氧环己酮链段加入聚丙烯酸-聚己内酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物形成共混物，制得改性聚丙烯酸膜，从而极大地提高了聚丙烯酸膜的耐水性及柔顺性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法。其技术方案为：

一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸链段的分子量为82000～94000，聚己内酯链段的分子量为2500～2600，聚对二氧环己酮链段的分子量为2300～2400；其改性方法采用以下步骤：

1）聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羟基封端的聚己内酯单十三烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，惰性气氛下，于27～32℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；

2）聚丙烯酸-聚己内酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物、羟基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于26～31℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；

3）聚己内酯与聚对二氧环己酮改良的聚丙烯酸膜的制备：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚己内酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物、聚对二氧环己酮单十二烷基醚和溶剂，惰性气氛下，于45～51℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。

所述的一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，聚己内酯单十三烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1。

所述的一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.06～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。

所述的一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤2）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中聚丙烯酸链段的摩尔比为15～25:1。

所述的一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤2）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物中聚丙烯酸链段的摩尔比为1.06～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15 g:100 ml。

所述的一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤3）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚在改性膜中的质量百分比为2～4%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30 g:100 ml。

本发明与现有技术相比，其优点为：

1、所述的一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改良聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，采用两步酯化反应和共混相结合的手段，操作简单、易于掌握；

2、所述的聚丙烯酸改良膜耐水性及柔顺性有了较大的提高。

具体实施方式

实施例1

1）聚丙烯酸-聚己内酯接枝共聚物的制备

在干燥反应器内加入15.8克聚丙烯酸（分子量为82000）、8.9克羟基封端的聚己内酯单十三烷基醚（分子量为2500），加入247 ml二甲基亚砜，再加入0.049克N,N’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于27℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；

2）聚丙烯酸-聚己内酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的制备