[发明专利]一种高裂化活性的多孔材料及其制备方法有效
申请号: | 201710382508.6 | 申请日: | 2017-05-26 |
公开(公告)号: | CN108927210B | 公开(公告)日: | 2020-05-19 |
发明(设计)人: | 郑金玉;王成强;罗一斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J35/10;C10G11/05 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 裂化 活性 多孔 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种高裂化活性的多孔材料,其特征在于同时含有拟薄水铝石结构和FAU晶相结构,以氧化物的重量含量计、含有15~45%的硅和55~85%的铝,其c/d=1.2~1.6,其中c为XPS方法测得的表面Al/Si原子比,d为XRF方法测得的体相Al/Si原子比,总比表面积300~500m2/g,其中微孔比表面积在总比表面积中的比例不大于8%,平均孔径5~18nm,其200℃下吡啶红外测得的B酸中心数量与L酸中心数量的比值为0.14~0.28。
2.按照权利要求1的多孔材料,其中,c/d=1.25~1.59。
3.按照权利要求1的多孔材料,其中,总比表面积为320~480m2/g,微孔比表面积在总比表面积中的比例为1~7%。
4.按照权利要求1的多孔材料,其中,所述的平均孔径为6~16nm。
5.按照权利要求1的多孔材料,其中,所述的200℃下吡啶红外测得的B酸中心数量与L酸中心数量的比值为0.140~0.253。
6.权利要求1-5之一的多孔材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:在室温至60℃及剧烈搅拌下以并流方式同时将NaY分子筛晶化母液和/或水洗滤液和碱性铝源溶液加入到容器中进行连续反应并控制pH值为13~14,然后再将酸性铝源加入上述浆液体系中,并使浆液体系最终的pH值达到8.0~10.5,继续在40~80℃下处理,过滤、洗涤并将所得固体沉淀物进行铵离子交换除去杂质离子,其中,NaY分子筛晶化母液和/或水洗滤液作为硅源,以氧化硅计;铝源包括碱性铝源和酸性铝源,所述碱性铝源为偏铝酸钠,所述酸性铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种,以氧化铝计;硅源与铝源的重量比为1:(1.2~5.7)。
7.按照权利要求6的制备方法,其中,所述NaY分子筛晶化母液,其硅含量为30~60gSiO2/L。
8.按照权利要求6的制备方法,其中,所述NaY分子筛水洗滤液,其硅含量为10~40gSiO2/L。
9.按照权利要求6的制备方法,其中,所述NaY分子筛水洗滤液,其硅含量为10~20gSiO2/L。
10.按照权利要求6的制备方法,其中,所述NaY分子筛晶化母液和/或水洗滤液,悬浮物浓度为50~5000mg/L。
11.按照权利要求6的制备方法,其中,所述NaY分子筛晶化母液和/或水洗滤液,悬浮物浓度为100~4000mg/L。
12.按照权利要求6的制备方法,其中,所述的偏铝酸钠的苛性比为1.5~11.5、浓度为40~200gAl2O3/L。
13.按照权利要求12的制备方法,其中,所述的偏铝酸钠的苛性比为1.65~2.55。
14.按照权利要求6的制备方法,其中,所述铵离子交换除去杂质离子的过程,是将过滤洗涤后得到的固体沉淀物按沉淀物干基:铵盐:H2O=1:(0.2~1):(10~30)的重量比在室温至100℃下交换数次,交换时间0.5~1小时,直至固体沉淀物中氧化钠含量低于0.3%;铵交换过程中,铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或多种。
15.权利要求1-5之一的高裂化活性的多孔材料在重油裂化中的应用。
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