[发明专利](2‑(取代苯基)茚基)‑二(3,5‑二(三氟甲基))苯基膦配体及其制备方法在审
申请号: | 201710384037.2 | 申请日: | 2017-05-26 |
公开(公告)号: | CN107417723A | 公开(公告)日: | 2017-12-01 |
发明(设计)人: | 肖斌;周巧兰;徐梦雨 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07F9/50 | 分类号: | C07F9/50;C07F15/00;B01J31/24 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司11021 | 代理人: | 吴胜周 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 苯基 茚基 甲基 膦配体 及其 制备 方法 | ||
1.一种(2-(取代苯基)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦配体化合物,其具有下式中任一种所示的结构:
其中,iPr表示异丙基,Me表示甲基,OMe表示甲氧基。
2.一种制备(2-(取代苯基)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦配体化合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)制备2-(取代苯基)茚:在惰性气氛下,使2-溴茚与取代苯硼酸在钯催化剂、碱、2-二环己基膦-2′,6′-二甲氧基-联苯存在下在溶剂中在80~110℃下搅拌16~24小时,分离得到2-(取代苯基)茚;
b)制备(2-(取代苯基)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦:在惰性气氛下,使2-(取代苯基)茚在四甲基乙二胺存在下与锂化试剂在溶剂中在-78℃以下的温度下反应然后在室温下反应,之后加入二-(3,5-二(三氟甲基))苯基膦氯在室温下反应过夜,分离得到(2-(取代苯基)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦,
其中所述取代苯硼酸为选自以下各项中的一种或多种:
所述钯催化剂为选自醋酸钯、四三苯基膦钯和双(二亚苄基丙酮)钯中的一种或多种,
所述碱为选自磷酸钾、碳酸钾和碳酸钠中的一种或多种,
所述锂化试剂为选自正丁基锂、仲丁基锂和叔丁基锂中的一种或多种,
所述步骤a)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、乙酸乙酯和1,4-二氧六环中的任一种与水的混合物。
所述步骤b)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、乙酸乙酯和正己烷中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在步骤a)中,取代苯硼酸与2-溴茚的摩尔比为0.5~5.0:1。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在步骤b)中,二-(3,5-二(三氟甲基))苯基膦氯与2-(取代苯基)茚的摩尔比为0.5~10.0:1。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在步骤b)中,所述锂化试剂与2-(取代苯基)茚的摩尔比为1.0~10.0:1。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述碱与2-溴茚的摩尔比为1.0~10.0:1;所述钯催化剂与2-溴茚的摩尔比为0.01~0.5:1;所述四甲基乙二胺与2-(取代苯基)茚的摩尔比为0.5~10:1。
7.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述溶剂为四氢呋喃、甲苯和1,4-二氧六环中的任一种与水以体积比为1~5:1的混合物。
8.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在步骤b)中,在加入二-(3,5-二(三氟甲基))苯基膦氯之前,所述反应在-78℃以下的温度下进行0.5~1.5小时,并且在室温下进行1~3小时。
9.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在步骤a)和b)中,所述分离通过柱层析法进行。
10.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述步骤a)和b)在Schlenk瓶中进行。
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