[发明专利]一种产生单线态氧的光敏化剂及制备和应用在审
申请号: | 201710388450.6 | 申请日: | 2017-05-27 |
公开(公告)号: | CN108929339A | 公开(公告)日: | 2018-12-04 |
发明(设计)人: | 李杲;李志敏 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07F1/00 | 分类号: | C07F1/00;B01J31/22 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 单线态氧 光敏化剂 制备和应用 原子簇 产率 紫外可见分光光度计 选择性氧化反应 光电二极管 光动力治疗 激发三重态 生物相容性 电子交换 敏化剂 三线态 氧分子 成像 量子 吻合 合成 肿瘤 体内 检测 医疗 应用 分析 | ||
1.一种产生单线态氧的光敏化剂,其特征在于:其为被有机配体保护的金原子团簇,包括:硫醇保护的金原子簇AunSx(SR)m或含磷有机配体类保护的金原子簇Aun(PPh3)mClx中的一种或两种,SR可以为-SC2H4Ph、2-萘硫醇或金刚烷硫醇等中的一种或两种以上,n=10-200,相对应x=2-20和m=9-70。
2.根据权利要求1所述的光敏化剂,其特征在于:光敏化剂HOMO-LUMO带隙高于三线态氧的活化能。
3.根据权利要求1或2所述光敏化剂的应用,其特征在于:
所述的光敏化剂激发三重态和三线态氧分子发生电子交换,高效产生单线态氧;所述光敏化剂在可见光或近红外光的激发条件下产生单线态氧。
4.一种权利要求1或2所述光敏化剂的制备方法,其特征在于:
以60-80毫克的HAuCl4·3H2O为反应原料,将其置于容器中,溶于10ml的水体系中,加入溶于15ml的甲苯中的1.16当量的相转移剂四辛基溴化铵,搅拌,去除水相,加入3当量的有机硫醇配体,包括金刚烷硫醇、苯乙硫醇和奈硫酚等中的一种,待溶液为无色透明后,一次性加入12当量的还原剂硼氢化钠,过夜搅拌后,依次用水和乙醇洗掉粗产物中过量的配体及还原剂,用甲苯萃取得到粗产物。
5.根据权利要求4所述的光敏化剂的制备方法,其特征在于:使用两相反应(水和甲苯)代替一相反应(THF)合成,产率由1%提高到10%。
6.根据权利要求4所述光敏化剂的制备方法,其特征在于:合成第一步,控制1-AdmSH与Au的摩尔比为3:1。
7.根据权利要求4所述光敏化剂的制备方法,其特征在于:合成第一步反应在常温20-30℃下进行;用甲苯萃取得到的产物为多分散纳米颗粒,继续刻蚀到单分散的产物,采用金刚烷硫醇、苯乙硫醇、萘硫酚中一种刻蚀过程在85℃中进行。
8.根据权利要求7所述光敏化剂的制备方法,其特征在于:单分散的产物通过紫外可见分光光度计(UV-vis)和近红外InGaAs光电二极管成像(NIR PL)来观察Au38S2(SAdm)20产生单线态氧的能力;
吸光光度法检测过程中,需加入1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF),控制其与单分散的产物在1mL CHCl3中浓度分别为5-15μM、20-60μM。
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