[发明专利]一种含乙氧基丙酸钠盐废水的资源化利用及净化处理方法

说明书

本发明公开了一种含乙氧基丙酸钠盐废水的资源化利用及净化处理方法，包括：含乙氧基丙酸钠盐废水经酸化盐析，分相得到油相和第一含盐水相；以油相为原料进行酯化反应生成含EEP和水的酯化反应液，分相得到第二含盐水相和EPP粗品，第二含盐水相与含乙氧基丙酸钠盐废水混合再次进行酸化盐析；第一含盐水相通过蒸发使含有机物的水蒸汽进入固定床反应器进行绝热催化氧化反应，氧化后的混合气经过冷凝，得到的冷凝液直接排放，不凝气体直接排空。本发明在实现EEP生产废水中乙氧基丙酸钠资源化利用的同时，实现了废水的净化处理。

技术领域

本发明属于化工废弃物综合利用技术领域和废水处理技术领域，具体涉及一种含3-乙氧基丙酸钠盐废水的资源化利用及净化处理方法。

背景技术

3-乙氧基丙酸乙酯(EEP)是一种重要的化工中间体，具有广泛的市场前景。目前主要工艺是在碱金属醇盐为催化剂的条件下，以丙烯酸酯和乙醇为原料合成，反应方程式如下所示：

反应结束后需通过中和破坏催化剂，在此过程中会产生乙氧基丙酸盐废水。

目前，关于有机酸盐的处理方法，大都采用酸化法，即将有机酸盐用强酸酸化转变为有机酸和无机盐。专利CN105016415公开了一种有机酸锂废水的处理方法，采用稀盐酸或稀硫酸将有机酸锂酸化为相应的羧酸和无机盐，再用环己烷萃取有机酸，使废水的COD降低。该法主要的缺点是过程中采用了大量的萃取剂，这部分萃取剂需要回收循环利用，而且该方法对于酸化后形成的含无机盐的废水如何处理并未提及。专利CN105646212公开了一种反应分离的方法，即采用卤代烷酯化法处理异丁酸盐废水，在80～120℃、2～3Mpa、缚酸剂存在的条件下，卤代烷与异丁酸盐发生亲核取代反应生成异丁酸酯。该法需在加压条件下进行，且存在卤元素，存在显著的设备腐蚀，而缚酸剂的加入则使酯化后的水相中存在相应的无机盐，该水相如何处理也未阐明。专利CN102020552B采用电驱动膜分离回收丙烯酸酯生产废水中丙烯酸的方法，废水经冷却、砂滤、微滤、离子交换等预处理过程后进行脱盐电渗析，得到盐浓溶液和经过脱盐处理的稀溶液；盐浓溶液进入双极性膜电渗析器转化为以丙烯酸为主的酸溶液和氢氧化钠碱溶液，同时得到脱盐后的稀溶液，稀溶液与脱盐电渗析中得到的稀溶液混合，进入后续的生物处理单元，处理达标后排放。电渗析法在处理含有机盐的废水上确实有诸多应用，但是此类方法通常只能处理低盐浓度废水，需要对废水进行多步预处理，处理后的低浓度盐水也难以达到排放标准，仍需与其它废水处理工艺进行联用(如生化法、氧化法等)方可达到排放标准，工艺繁琐。并且，膜性能的不稳定，膜寿命短，需要经常清洗恢复膜通量，这些都是电渗析法走向工业化应用的难题。

发明内容

本发明的目的是提供一种3-乙氧基丙酸乙酯(EEP)生产过程中产生的含3-乙氧基丙酸钠盐废水的资源化利用及净化处理方法，含乙氧基丙酸钠盐废水经过盐析酸化、酯化盐析、蒸发、绝热催化氧化过程的集成系统，在实现废水的资源化利用的同时，实现了废水的净化处理。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种含乙氧基丙酸钠盐废水的资源化利用及净化处理方法，包括：含乙氧基丙酸钠盐废水经酸化盐析，分相得到油相和第一含盐水相；以油相为原料进行盐析酯化，反应生成含EEP和水的酯化反应液分相得到第二含盐水相和EEP粗品，第二含盐水相与含乙氧基丙酸钠盐废水混合再次进行酸化盐析；第一含盐水相通过蒸发使含有机物的水蒸汽进入固定床反应器进行绝热催化氧化反应，氧化后的混合气经过冷凝，得到的冷凝液直接排放，不凝气体直接排空。

本发明所述的含乙氧基丙酸钠盐废水的资源化利用及净化处理方法，包括以下步骤：

(1)酸化盐析：用浓硫酸调节含乙氧基丙酸钠盐废水或含乙氧基丙酸钠盐废水和第二含盐水相的混合液的pH值至2～4，使乙氧基丙酸钠酸化为乙氧基丙酸，再加入无水硫酸钠进行盐析，使乙氧基丙酸与水相分离；进行分相得到油相和第一含盐水相；