[发明专利]具有二维网状结构的超分子异金属配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有二维网状结构的超分子异金属配合物，其特征在于：是由基本结构单元通过分子间的π…π堆积相互作用按顺序堆叠而成，其中基本结构单元是单核铜(II)异金属配合物，且化学分子式为[(FcCOO)Cu(bpy)₂](BF₄)∙bpy∙CH₃OH，即具有二维网状结构的超分子异金属配合物化学分子式为{[(FcCOO)Cu(bpy)₂](BF₄)∙bpy∙CH₃OH}_∞；其中 bpy 是 2,2’-联吡啶的简写，Fc 是二茂铁的简写；

所述基本结构单元由一个 Cu^II 离子、一个二茂铁羧基 FcCOO^-、两个2,2'-联吡啶配体bpy、一个抗衡阴离子BF₄^-、一个游离的2,2'-联吡啶和甲醇分子组成；基本结构单元中游离的甲醇分子与二茂铁羧基上未配位的氧形成了O-H…O 氢键，且游离的 2,2'-联吡啶分子与其中一个配位的 2,2'-联吡啶分子之间存在弱的π…π堆积相互作用，且游离的 2,2'-联吡啶分子的吡啶环与其中一个配位的 2,2'-联吡啶分子的吡啶环之间的中心距为 3.707Å 和3.904 Å；一个基本结构单元中的配位的2,2'-联吡啶分子与相邻的基本结构单元中的配位的 2,2'-联吡啶分子之间存在弱的π…π堆积相互作用；即两个基本结构单元中配位的2,2'-联吡啶分子之间存在弱的 π…π 堆积相互作用形成一维链，再通过一个基本结构单元中配位的2,2'-联吡啶分子和游离的 2,2'-联吡啶分子之间存在弱的π…π堆积相互作用形成二维网络；

所述具有二维网状结构的超分子异金属配合物属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数 a = 12.212(7) Å，b = 13.533(8) Å，c = 20.361(15) Å，α= 90°，β = 104.6190(10)°，γ = 90°；

所述基本结构单元二价铜为五配位，配位构型为四方锥；二茂铁羧基(FcCOO-)与Cu^II单齿配位，Cu^II-O键键长为2.233(3) Å ；两个2,2'-联吡啶(bpy)配体均与铜螯合，Cu^II-N 键键长依次为 2.000(2) Å、2.181(2) Å 、2.0382(19) Å 和 1.989(2) Å。

2.一种如权利要求1所述的具有二维网状结构的超分子异金属配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

基础液的配置：在容器中加入1摩尔份数的二茂铁甲酸、1摩尔份数的四氟硼酸四乙腈铜(I)和1578.68～3157.36 摩尔份数的甲醇，超声使其完全溶解，得到基础液；

悬浊液的配置：向得到的基础液中加入 1摩尔份数的三乙胺，超声处理5～10分钟后加入2～3摩尔份数的 2,2'-联吡啶，得到悬浊液；

结晶：将装有悬浊液的容器密封，置于 70℃下恒温 20 小时，然后缓慢冷却至室温，过滤且收集滤液至容器中，置于5℃静置挥发，一周后得到黄绿色块状晶体，即二维网状结构的超分子异金属配合物的晶体。