[发明专利]铬钒双活性中心催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201710400985.0 | 申请日: | 2017-05-31 |
公开(公告)号: | CN108976321A | 公开(公告)日: | 2018-12-11 |
发明(设计)人: | 徐晓;严婕;李留忠;范大鹏;齐立芳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08F4/20 | 分类号: | C08F4/20;C08F4/22;C08F4/02;C08F110/02;C08F210/16 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255400 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 双活性中心催化剂 铬钒 制备方法和应用 无机载体 分子量调节剂 共聚单体量 聚合物产品 无机氧化物 烯烃共聚物 乙烯均聚物 共聚反应 熔融指数 乙烯均聚 钒金属 铬金属 乙烯 制备 | ||
1.一种铬钒双活性中心催化剂,其特征在于,包括活性组分和无机载体,活性组分为钒金属的化合物和铬金属的化合物,无机载体为无机氧化物。
2.根据权利要求1所述的铬钒双活性中心催化剂,其特征在于,所述无机载体是颗粒状多孔的无机氧化物硅胶。
3.根据权利要求1所述的铬钒双活性中心催化剂,其特征在于,无机载体的比表面积为50-500m2/g,无机载体的孔体积为0.1-5.0cm3/g。
4.根据权利要求1所述的铬钒双活性中心催化剂,其特征在于,所述的钒金属的化合物为六氟钒酸铵、硝酸钒、草酸氧钒或偏钒酸铵中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的铬钒双活性中心催化剂,其特征在于,所述铬金属的化合物为三氧化铬、醋酸铬、铬酸铵或碱式醋酸铬中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的铬钒双活性中心催化剂,其特征在于,钒的负载量为铬负载量的10-500%,以Cr和V的重量计;钒负载量为催化剂总重量的0.01-10wt%,以V的重量计;铬的负载量为催化剂总重量的0.01-10wt%,按Cr的重量计。
7.一种权利要求1所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,包括下列步骤:
(1)将铬金属的化合物结合到无机载体上获得催化剂前体①;
(2)将钒金属的化合物结合到催化剂前体①上获得催化剂前体②;
(3)将所得催化剂前体②进行干燥处理,然后在氧化条件下进行焙烧获得含有氧化态的钒元素和氧化态的铬元素的催化剂前体③;
(4)将催化剂前体③加入有机金属还原剂,在还原条件下进行一阶段还原反应,对铬元素进行还原,获得预还原的含有低氧化态的铬钒化合物的催化剂①;
(5)将催化剂①继续加入三乙基铝作为还原剂,在还原条件下进行二阶段还原反应,对钒元素进行还原,获得预还原的含有低氧化态的铬钒化合物的催化剂②;
(6)将催化剂②进行干燥,获得流动性较好的最终产物铬钒双活性中心催化剂。
8.根据权利要求7所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,有机金属还原剂为乙氧基二乙基铝。
9.根据权利要求7所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为5-80℃。
10.根据权利要求7所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为5-80℃;步骤(3)中干燥温度为室温-200℃,干燥时间为6-20小时。
11.根据权利要求7所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,焙烧以两个阶段进行,即低温阶段和高温阶段。
12.根据权利要求11所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,低温阶段在100-300℃进行,高温阶段在300-900℃进行;低温阶段持续1-10小时,高温阶段持续1-10小时。
13.根据权利要求7所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)和步骤(5)进行预还原处理时,铝/铬摩尔比在0-25之间,还原活化处理温度在室温-100℃之间,还原时间10-25分钟。
14.根据权利要求7所述的铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(6)干燥过程为在60-120℃之间干燥10-15小时,干燥在惰性气体气氛下进行。
15.一种权利要求1所述的铬钒双活性中心催化剂的应用,其特征在于,铬钒双活性中心催化剂用于制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃共聚物。
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