[发明专利]一种反-4-癸烯醛的合成方法

权利要求书

1.一种反-4-癸烯醛的合成方法，其特征在于，包括以下反应步骤：

1)5-溴-反-4-戊烯醛的制备：将丙烯醛224g，4mol、LiBr261g，3mol和Pd(Ac)₂4480mg，20mmol溶于HAc360g，6mol和H₂O54g，3mol的混合溶剂中，通入经硫酸洗气处理的乙炔，在室温下搅拌反应96h，用饱和Na₂CO₃溶液中和至中性，分离有机层，水层用3×400mL二氯甲烷萃取，合并有机层并用水洗涤，经无水Na₂SO₄干燥并蒸除溶剂后得5-溴-反-4-戊烯醛，无需分离即可用于下一步反应；

5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛的制备：将5-溴-4反-戊烯醛326g，2mol溶于1000mL甲醇中，加入原甲酸三甲酯371g，2.5mol和硫酸1.96g，20mmol，室温下反应12小时后，加入饱和碳酸钠溶液中和，分出有机层，再用二氯甲烷萃取2次，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得剩余物，即5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛，未进一步分离直接用于下一步反应；

2)反-4-癸烯醛二甲醇缩醛的制备：在氮气保护下，将5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛237g，1mol和1，3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍1629mg，3mmol溶于500mL无水甲基四氢呋喃中，常规方法制备的正戊基溴化镁1.5mol的1500mL无水甲基四氢呋喃溶液在冰水浴冷却下滴加到上述反应混合物中，继续反应24小时，加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，蒸除甲基四氢呋喃，垫硅藻土过滤除去反应残渣后，用乙酸乙酯萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到4反-癸烯醛二甲醇缩醛；

3)反-4-癸烯醛的制备：将反-4-癸烯醛二甲醇缩醛200g，1mol溶于600mL丙酮中，加入乙酸400mL，在60℃反应6小时后停止反应，加入饱和碳酸钠溶液中和至中性，蒸出丙酮后，加入二氯甲烷萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到反-4-癸烯醛。