[发明专利]一种含有缩醛键的聚乙二醇、衍生物及其合成方法有效
申请号: | 201710406222.7 | 申请日: | 2017-06-02 |
公开(公告)号: | CN107189054B | 公开(公告)日: | 2019-08-23 |
发明(设计)人: | 李钟玉;王禄胜;卢成洁 | 申请(专利权)人: | 温州大学 |
主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28;C08G65/32 |
代理公司: | 温州名创知识产权代理有限公司 33258 | 代理人: | 陈加利 |
地址: | 325000 浙江省温州市瓯海*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 缩醛键 聚乙二醇 衍生物 及其 合成 方法 | ||
1.一种含有缩醛键的聚乙二醇的合成方法,其特征在于包括以下步骤:(1)2-乙烯氧基乙醇与酰氯反应
(1.1)在无水条件下,加入1质量份2-乙烯氧基乙醇,2质量份无水碳酸钠固体,30-40质量份二氯甲烷,冰水浴搅拌;
(1.2)将2质量份乙酰氯溶解在10-20质量份二氯甲烷中,逐滴加入到上述步骤(1.1)溶液中,滴加完后,在室温下搅拌过夜,得到产物2-乙烯氧基乙酸乙酯;
(2)2-乙烯氧基乙酸乙酯与丙烯醇反应
(2.1)将2-乙烯氧基乙酸乙酯取1质量份和30-40质量份二氯甲烷冰水浴下混合,搅拌均匀;
(2.2)加入对甲苯磺酸水合物作为催化剂,得到产物2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯;
(3)2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯的水解
(3.1)将1质量份的2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯溶解在30-40质量份的四氢呋喃中;
(3.2)加入氢氧化钠溶液,加热回流,搅拌过夜,得到产物2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙醇;
(4)合成末端带双键且具有缩醛键的聚乙二醇
真空条件下,取1质量份2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙醇,以二苯甲基钾为助引发剂,加入30-40份无水四氢呋喃,10-20份环氧乙烷,30-50℃下搅拌过夜,得到末端带双键且具有缩醛键的聚乙二醇,
其结构式为:
n为聚合度,其数值为15-950,数均分子量在800-45000之间。
2.一种含有缩醛键的聚乙二醇衍生物的合成方法,其特征在于:
通过权利要求1所述的含有缩醛键的聚乙二醇的合成方法合成末端带双键且具有缩醛键的聚乙二醇,将聚乙二醇末端的羟基通过反应转变成氰基、羧基或氨基,形成结构式如下所述的含有缩醛键的聚乙二醇衍生物:
其中,n为聚合度,其数值为15-950,,x为取代基,为下列官能团之一:-COOH、-NH2、-CN。
3.一种含有缩醛键的聚乙二醇衍生物的合成方法,其特征在于:
通过权利要求1所述的含有缩醛键的聚乙二醇的合成方法合成末端带双键且具有缩醛键的聚乙二醇,将聚乙二醇末端的双键通过加成、氧化反应,转变成巯基,形成结构式如下所述的含有缩醛键的聚乙二醇衍生物:
其中,n为聚合度,其数值为15-950,Y为取代基,为-SH。
4.一种含有缩醛键的聚乙二醇衍生物的合成方法,其特征在于:
通过权利要求1所述的含有缩醛键的聚乙二醇的合成方法合成末端带双键且具有缩醛键的聚乙二醇,将聚乙二醇末端的双键和羟基同时通过反应转变成其他的官能团,形成结构式如下所述的含有缩醛键的聚乙二醇衍生物:
其中,n为聚合度,其数值为15-950,X、Y分为取代基,其中X为下列官能团之一:
-OH-SH-Cl-Br-COOH-NH2-CN-COCl-CONH2
Y为下列官能团之一:
-OH-SH-Cl-Br-COOH-NH2-CN-COCl-CONH2
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