[发明专利]一种高纯度长叶烯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工松脂深加工技术领域，是一种可以较容易得到高含量的长叶烯的制备方法。

背景技术

长叶烯是自然界中分布很广的一种三环倍半萜烯,也是目前世界上产量最大的倍半萜烯，具有木香、琥珀、龙涎型香气，主要用于调香过程的定香剂、日用香精和化妆品香精，并且其合成的衍生物可生产出许多高档、名贵的香料，而使其身价倍增。目前国内生产高纯度长叶烯主要是经重松节油分离和提纯而来。重松节油中含少量多种单萜烃、单萜醇、倍半萜烯(主要为长叶烯和石竹烯)、倍半萜烯含氧化合物以及二萜等物质,用真空分馏的方法很难分离出80％以上的长叶烯,主要原因是长叶烯与石竹烯互为同分异构体,沸点相近难分离。而石竹烯的存在会影响长叶烯的应用,要想获得含量在80％以上的长叶烯,就必须通过化学改性的方法降低石竹烯的含量。

就高纯度长叶烯的制备，申请人检索到如下现有技术：

现有技术方案一：中国专利申请CN106083517A，公开(公告)日20161109，公开了一种高纯度长叶烯的制备方法，具体方法为：将长叶烯粗品加入反应釜中，加入沸石分子筛，升温至100℃～120℃，保温反应30分钟～1小时，过滤，除去沸石分子筛，然后再加入浓硫酸，升温至120℃～130℃，保温反应30分钟～40分钟，加入碱溶液调节溶液pH至中性；减压蒸馏，出料，得到高纯度长叶烯；本发明所得长叶烯纯度高达85％以上。其中，沸石分子筛的添加量为长叶烯粗品总重量的0.1％～0.2％；浓硫酸的添加量为长叶烯粗品总重量的0.03％～0.1％。该工艺属于通过异构反应来提纯，使用的催化剂是“钠型沸石分子筛+浓硫酸”，钠型沸石分子筛为该案申请人自行制备，制备工艺复杂繁琐，且异构反应需要经过两个不同阶段的步骤才能完成。

现有技术方案二：中国专利申请2013103779272，公开了一种高纯度长叶烯的制备方法，以含有重量份为65％～70％的长叶烯和重量份为10％～30％的石竹烯的混合物为原料，加入大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂D113做催化剂进行石竹烯聚合反应，再过滤、催化剂回收、减压精馏可得85％～95％含量的长叶烯成品。该工艺是通过聚合反应来提纯，由于催化剂是树脂，成本较高。

其他现有分离提纯长叶烯的技术方面，都是通过降低石竹烯的含量来达到目的，主要存在的问题是：(1)如果以水合反应来提纯，要使用溶剂作反应介质，反应后需回收溶剂,增加了生产成本；如果以洗脱分离来提纯，需自制洗脱剂和洗脱塔，工艺繁琐；(2)如果以Prins反应或Vilsmeier-Haack甲酰化反应来提纯，由于反应试剂有腐蚀性或者有强烈的刺激作用，反应后产物处理麻烦，工业上应用价值不大；(3)如果以聚合反应来提纯，由于催化剂是树脂，成本较高；(4)如果以异构反应来提纯，由于该工艺过程短，易于控制，后处理简单,无“三废”产生，更具市场竞争力，但异构催化剂需要自制，使工艺变得繁琐。

发明内容

本发明为了克服以上现有技术的不足，提供一种通过异构反应来提纯长叶烯的制备方法，该方法的催化剂无需自行制备，可以从市场容易获取且原料来源广泛，节能环保，工艺简单且成本低，产品纯度高，适于规模化生产的从重松节油中提取高纯度长叶烯的方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种高纯度长叶烯的制备方法，以含长叶烯65％～70％的重松节油分离物为原料，以氯化铝为催化剂，进行异构反应，反应结束后减压分馏即可得到含量为85％～92％的长叶烯成品。

作为技术方案的进一步改进，以上所述的高纯度长叶烯的制备方法，所述分离物与所述的催化剂的重量比为1:0.01～0.08。

作为技术方案的进一步改进，以上所述的高纯度长叶烯的制备方法，所述的异构反应的温度为140℃～160℃，反应时间为2～4小时。

作为技术方案的进一步改进，以上所述的高纯度长叶烯的制备方法，所述的反应结束后至减压蒸馏前，需静置，过滤。

作为技术方案的进一步改进，以上所述的高纯度长叶烯的制备方法，所述的催化剂重复使用3次及以上。

作为技术方案的进一步改进，以上所述的高纯度长叶烯的制备方法，所述分离物与所述的催化剂的重量比为1:0.03～0.05。

相对于现有技术，本发明具有的优点和积极效果如下：