[发明专利]一种含活性羟基聚芳醚及其制备方法和应用

权利要求书

1.含活性羟基聚芳醚的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)含活性甲氧基聚芳醚的制备：

将二卤代化合物21.8～44.9份，催化剂1～20份，脱水剂5～100份，芳族二酚0～26.1份，含甲氧基二酚0～35份，碱4.6-100份和极性溶剂100～1000份加入反应釜中，在氮气保护下，于温度150～180℃脱水反应0.5～4h，在温度180～230℃继续反应1～6h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至30～120℃，边搅拌边倒入水中，析出白色线条状聚合物粗产品；

(2)含活性甲氧基聚芳醚的纯化

将上述聚合物粗产品经水煮、沥干后，粉碎，再分别用去离子水、乙醇洗涤、过滤，收集滤饼并于温度80～120℃干燥1～10h，获得纯化含活性甲氧基聚芳醚树脂；

(3)含活性甲氧基聚芳醚的羟基化

将上述纯化干燥后的含活性甲氧基聚芳醚树脂加入反应釜中，并加入羟基化溶剂100～1000份，羟基化试剂30～200份，于20～80℃搅拌反应3～24h，将反应液倒入冰水中，过滤，收集滤饼，再用去离子水洗涤、过滤，并于温度50～100℃，真空度0.085MPa干燥2～12h，获得含活性羟基聚芳醚树脂；其中，所述羟基化试剂为三溴化硼、三氯化硼、三氯化铝或吡啶盐酸盐中的任一种；所述羟基化溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、环己烷、正己烷或石油醚中的任一种；

所得含活性羟基聚芳醚的结构式如式Ⅰ所示：

式I中，0＜m≤200，0＜n≤200；

所述-Ar-选自下述基团：

所述-Ar′-选自下述基团：

中的任一种；

其中q＝2,4,6,8,10,12；

其中，含甲氧基二酚单体的结构式为HO-R-OH，

中的任一种；

并且所述含甲氧基二酚单体采用下述方法制备得到：

将酮58～120份，愈创木酚248～720份，助剂1～20份，酸性溶剂500～5000份依次加入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三颈瓶中，于温度20℃～80℃在氮气保护下反应2～36h，析出固体；将上述含固体反应液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，并用二氯甲烷进行淋洗，进一步除去杂质，真空干燥即得纯化的含甲氧基二酚单体。

2.根据权利要求1所述的含活性羟基聚芳醚的制备方法，其特征在于，所述脱水剂为甲苯或二甲苯；碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钡；

所述极性溶剂为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯基脲、N,N,N’,N’-四甲基脲、二甲基亚砜、二甲基砜、六甲基磷酰三胺、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺；

所述催化剂为醋酸钠、对苯二甲酸钠、乙二酸钠、15-冠-5、18-冠-6、乙二胺四乙酸钠、酒石酸钠、乳酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾、聚磷酸铵、赖氨酸钠、赖氨酸钾、胱氨酸钠、6-氨基己酸钠、对氨基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯磺酸钠、海藻酸钠或十二烷基磺酸钠中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的含活性羟基聚芳醚的制备方法，其特征在于，所述酮为苯乙酮、3-戊酮、丁酮、环己酮或环戊酮。

4.根据权利要求3所述的含活性羟基聚芳醚的制备方法，其特征在于，不同的酮所用量为：苯乙酮120份，3-戊酮86份，丁酮72份，环己酮98份，环戊酮84份。

5.根据权利要求1或2所述的含活性羟基聚芳醚的制备方法，其特征在于，所述助剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基苯甲酸、巯基苯乙酸、对巯基苯磺酸、对甲基苯磺酸或对氨基苯磺酸中的任一种；所述酸性溶剂为31％浓盐酸、75％硫酸、80％硫酸、85％硫酸、磷酸、冰乙酸、体积比为1：1的冰乙酸和盐酸的混合酸、体积比为2：1的冰乙酸和盐酸的混合酸或体积比为3：1的冰乙酸和盐酸的混合酸中的任一种。