[发明专利]一种用于二烯烃加氢的方法

说明书

本发明公开了一种用于二烯烃加氢的方法，采用固定床反应器；所述催化剂为钯基负载型催化剂，催化剂载体是具有大孔结构的氧化铝载体，其反应工艺条件为：反应温度20‑90℃，反应压力1.0‑4.0MPa，氢、二烯烃的物质的量的比1.0‑3.0，体积空速1.0‑10.0h^‑1。加氢反应工艺条件温和，具有二烯烃转化率高，单烯烃加氢饱和率低，催化剂的贵金属活性中心流失少，活性稳定性好。

技术领域

本发明涉及一种用于二烯烃加氢的方法，更具体地是使用具有大孔结构的氧化铝为载体的二烯烃加氢催化剂，用于二烯烃加氢反应。

背景技术

随着国内外炼油工业的发展，二次加工装置在原油加工过程中所占比例越来越大，尤其是乙烯裂解、催化裂化技术的不断发展和原料质量的不断恶化，炼厂和乙烯厂C4-C6资源随之更加丰富，低碳烃的深加工逐渐受到重视。我国许多炼化一体化企业普遍存在C4-C6馏分过剩、利用率低的问题。目前炼厂副产的C4除了少量通过醚化、烷基化生产高辛烷值二烯烃调和组分外，其余大部分作为石油液化气产品出售。由于原油价格的不断上涨，C4作为普通燃料的经济性较差，同时天然气在民用及车用市场受限，使炼厂液化气的销售面临较大困难。

将C4-C6馏分作为蒸汽裂解制乙烯原料是一个较为可行的途径，但这些C4-C6馏分中二烯烃及单烯烃含量普遍较高，而烯烃在裂解过程中会发生聚合、环化、缩合和结焦反应，因此必须将烯烃脱除，才能将C4馏分作为蒸汽裂解制乙烯的原料。

氧化锌和氧化铝的复合材料常作为催化剂的载体材料，应用领域广泛。尖晶石型复合氧化物是一类很有前途的无机非金属材料，具有一系列良好的特性而被广泛应用于高温材料，催化剂及催化剂载体等领域。国内外该材料的常用制备方法包括浸渍法、机械混合法、共沉淀法和胶溶法。其中，由于浸渍法和机械混合法使用氧化铝材料作为前驱物，通过调整氧化铝材料的比表面积，这两种方法能够制备较高比表面积的复合材料，但是由于复合材料中的氧化铝和氧化锌相互作用较弱，使用过程中容易产生氧化锌的流失，通常是采用高温焙烧的方法促使二者形成尖晶石来避免氧化锌的流失；而共沉淀法和胶溶法采用含铝和锌的化合物通过沉淀或胶溶制备锌铝前躯体，铝和锌在制备过程中通过反应产生较强的相互作用可以避免使用过程中的氧化锌流失，但是胶溶法制备材料的比表面积最低，使其作为催化材料使用时受到制约。

美国专利US4059504公开了一种加氢催化剂，将氧化钨加入硝酸镍水溶液中配置成共浸渍液，负载在比表面积大于150m²/g氧化铝上，经空气干燥，在457℃焙烧3h，钴2.5％，钨8.0％。该催化剂的比表面积低造成了催化剂活性低和寿命短。

中国专利CN200810238973.3中一种以氧化铝为载体，活性组分为贵金属钯的加氢催化剂，选用助剂B、P、Si中的一种或多种和Ag、Pb、Au、Co、Cu、Bi，Ni，Pt、Ti中的一种或多种，同时加入碱金属或碱土金属，催化剂适用于催化裂化过程和蒸汽裂解制乙烯过程中副产的C4馏分的加氢饱和。但因此类催化剂制备过程复杂，成本较高，同时作为贵金属催化剂也非常容易中毒。

中国专利CN103055885A公开了一种低碳烯烃加氢饱和催化剂及其制备方法和应用，其中氧化钨含量0-30％，氧化钼含量5-40％，氧化镍为1-20％，氧化钴为0-10％，助剂X1含量为0-6％，余量为齿球形氧化铝载体，其中助剂X1可以是Y、La、Sc、Ce中的一种或多种。催化剂的比表面积为100-250m²/g，孔容为0.3-0.5ml/g。

目前，研究开发的二烯烃加氢方法在原料单烯烃含量低于15％的低碳烃加氢时，运转性能较好，工业应用周期较长，但当低碳烃内二烯烃含量大于2％时，总烯烃含量大于8％时，催化剂耐杂质能力差，易失活，运转周期短。

发明内容

本发明提供了一种用于二烯烃加氢的方法，用于C4-C6二烯烃的加氢反应，该方法反应条件温和，催化剂活性温度低、抗杂质能力强和活性中心流失少，运行周期长。