[发明专利]一种土壤中盐酸吗啉胍的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及土壤中残留农药的检测领域，具体涉及一种土壤中残留的盐酸吗啉胍的测定方法。

背景技术

盐酸吗啉胍(moroxydine hydrochloride)又名N-(2-胍基-乙亚氨基)-吗啉盐酸盐，抗病毒药物，该物质为白色结晶性粉末。熔点206-212℃(分解)。易溶于水，微溶于乙醇、乙醚，几乎不溶于氯仿。无臭，味微苦。分子式C₆H₁₃N₅O·HCl，分子量207.66，其化学结构结构式如下：

盐酸吗啉胍可以通过抑制病毒的DNA和RNA聚合酶，从而抑制病毒繁殖，用于流感病毒及疱疹病毒感染。人服用后易引起出汗、食欲不振及低血糖等不良反应。2005年我国农业部公告第560号规定禁止在动物养殖过程使用该药物。1991年20％盐酸吗啉胍·铜可湿性粉剂获农业部登记，用于防治烟草、蔬菜、茶叶、水稻等作物的花叶病、蕨叶病、条斑病、叶枯病等病毒病。植物生长过程中施用盐酸吗啉胍后，会有部分药物残留在土壤中，研究表明土壤中盐酸吗啉胍浓度为1.0mg/kg时，就会对土壤中的蔗糖酶、土壤脉酶以及过氧化氢酶产生抑制或激活作用，土壤中生物酶活性的改变将影响土壤养分释放，从而影响作物生长，土壤中的药物还会随灌溉水、地表水径流和雨水冲刷污染水体，造成水环境污染进而影响人体健康；土壤中残留的盐酸吗啉胍还会通过植物的再吸收作用进入人和动物食物链，危害人和动物身体。

盐酸吗啉胍含有氨基，属于有机碱，在分析植物和动物产品中残留时常用的提取溶剂如丙酮、三氯乙酸等就可以将其提取出来。但是在土壤中因其具有的阳离子性质与土壤结合紧密，常用的分析土壤中农药残留的方法难以将其从土壤中提取出来如二氯甲烷萃取盐酸吗啉胍时其提取率仅为20％～30％，三氯甲烷提取率为15％以下，其它有机试剂如乙酸乙酯、正己烷、乙腈、丙酮不能萃取水相中盐酸吗啉胍。目前现有的测定土壤中盐酸吗啉胍的方法较少，周验旭等人将25g土壤样品中添加70ml的丙酮-水-饱和氯化钠(60：5：5，体积比)提取液，35℃震荡提取1h，减压抽滤，旋转蒸发有机溶剂丙酮，蒸馏水定容至15ml，液相色谱分析。最低检出浓度为0.075mg/kg，0.1mg/kg浓度下添加回收，平均回收率为85.9％，平均标准偏差为4.5％。

周建等人将20g土壤样品中添加80ml的丙酮-水-饱和氯化钠(14：1：1，体积比)提取液，45℃震荡提取1h，减压抽滤，用30ml丙酮冲洗残渣和抽滤瓶，旋转蒸发有机溶剂丙酮，蒸馏水定容至15ml，液相色谱分析。最低检出浓度为0.032mg/kg，0.1mg/kg浓度下添加回收，平均回收率为89.6％，平均标准偏差为9.9％。

上述技术在测定土壤中盐酸吗啉胍残留时均使用大量有机溶剂丙酮，分析1份土壤样品需要消耗60ml～100ml丙酮溶剂，提取溶剂成本为3.1～5.2元，成本较高。丙酮是中等毒性化学物质，对人体和大气会造成一定程度的危害和污染。

盐酸吗啉胍属于极性化合物，在进行色谱分析时，根据相似相溶的原理，在Hilic色谱柱上具有较好的保留，可以将其与样品中的干扰物质完全分开，如李文斌、田亚平、祝伟等人分析动物产品中盐酸吗啉胍残留时均采用该方法。如果采用非极性C18色谱柱需要在流动相或提取液中添加离子对试剂，增加盐酸吗啉胍在色谱柱上的保留，避免出峰过早受溶剂干扰，提高与样品中杂质的分离度。

但是上述分析方法提取时间长，提取1份样品需要分析时间1.5小时左右，工作效率低。处理过程中未净化，样品杂质多，缩短色谱柱的使用寿命增加仪器损耗，分析过程中噪音高，影响最低检出浓度。而且在流动相中添加离子对试剂容易污染色谱柱、降低柱效。现有方法中邵辉等人采用在提取液中添加离子对试剂庚烷磺酸钠，仅微弱提高了盐酸吗啉胍在C18色谱柱上的保留，保留时间仅为0.49min，待测组分出峰较早，溶剂大，色谱峰拖尾明显，影响定量分析，检测效果不理想。

发明内容

本发明目的是提供一种土壤中残留的盐酸吗啉胍的检测方法，包括如下步骤：

1)将土壤样品溶于乙酸铵溶液，利用乙酸铵将所述土壤样品中残留的盐酸吗啉胍全部质换到溶液中，得盐酸吗啉胍提取液；

2)在所述盐酸吗啉胍提取液中添加辛烷磺酸钠，使提取液中盐酸吗啉胍全部与辛烷磺酸钠结合，得预处理的盐酸吗啉胍提取液；

3)利用HLB固相萃取柱对所述预处理的盐酸吗啉胍提取液进行吸附净化，干燥后得盐酸吗啉胍待测品；