[发明专利]一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法

权利要求书

1.一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：在高压反应釜中，依次加入有机溶剂、炔烃、胺、Togni试剂，再加入催化剂和配体，然后通入二氧化碳，升温、搅拌反应，反应结束后冷却至室温，放出二氧化碳至常压，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析提纯得到含三氟甲基的氨基甲酸酯；

所述Togni试剂为1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮或3,3-二甲基-1-三氟甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环；所述催化剂为铜盐；所述配体为含氮或含磷有机化合物；

所述反应如下所示：

其中，R¹选自苯基，4-甲基苯基，4-叔丁基苯基，4-戊基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，4-甲氧基苯基，4-氰基苯基，4-三氟甲基苯基，3-氟苯基，3-氯苯基，3-溴苯基，3-甲基苯基，3-甲氧基苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-溴苯基，2-甲基苯基，4-联苯基，3，5-二(三氟甲基)苯基，2，3，5-三甲基苯基，2-吡啶基，3-噻吩基或2-萘基；

R²，R³选自相同或不同的氢，甲基，乙基，丙基，异丙基，异丁基，正丁基，苄基，烯丙基；或为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、吗啉、硫代吗啉或1-甲基哌嗪；

所述的配体为1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、L-脯氨酸、三苯基膦、三环己基膦或4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽。

2.根据权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述高压反应釜采用间隙式高压反应釜或连续式高压反应釜。

3.根据权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述二氧化碳压力为1～6MPa。

4.根据权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述的铜盐为醋酸铜、三氟甲磺酸铜、氯化铜、溴化酮、硝酸铜、碘化亚铜或氯化亚铜。

5.根据权利要求4所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：加入的铜盐与炔烃的摩尔比为(0.1～1)：1。

6.根据权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述配体与炔烃的摩尔比为(0.1～1)：1；所述炔烃与胺的摩尔比为1：(2～7)；所述炔烃与Togni试剂的摩尔比为1:(1～2)。

7.根据权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。

8.根据权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：反应温度为40～80℃；反应时间为5～24小时。

9.根据权利要求1所述的一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：反 应结束后采用柱层析将产物分离纯化；所述柱层析洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂；石油醚和乙酸乙酯之间的体积比为(1～10):1。