[发明专利]一种萘醌磺酰氯的合成制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种萘醌磺酰氯的合成制备方法。

背景技术

萘醌化合物是一类光敏化合物，主要用于感光材料领域，如彩色胶片、胶版印刷、电子显像等行业，是一类重要化工产品。萘醌磺酰氯是该类化合物中光学活性最好的一类中间体，它与含有羟基的化合物发生酯化反应后，生成具有感光性质的化合物，使用在阳图PS版的材料中，具有耐印力高、分辨率好、感光范围宽的特点，特别是与线性酚醛树脂结合后具有显影碱水环保、宽容度大的优点，因此在阳图制版领域应用广泛。

萘醌磺酰氯化合物的结构如下式所示，其中R1和R2为取代基团，包括氧取代、叠氮取代、重氮取代、烃基以及取代烃基、含不饱和键烃基、卤素、羟基、硝基、亚硝基、取代羟基、芳香环、杂环、羧基以及并合芳环和杂环。

目前文献报道的萘醌磺酰氯的合成方法主要有以下四种：

方法1：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料，使用氯磺酸为酰氯化试剂以制备萘醌磺酰氯(PL161627(1993)，SU173756(1965)，J.Prak.Chem.333,476(1991))。该方法采用了过量的氯磺酸以及较高的反应温度，反应过程中会释放出二氧化硫和氯化氢气体。

方法2：采用二氯亚砜为酰氯化试剂和N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂，使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料进行萘醌磺酰氯的制备(Khim Process 505(1981),CA 96 34766b)。该方法也需要使用大过量的二氯亚砜，同样会产生大量的二氧化硫和氯化氢气体副产物。

方法3：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料,使用氯磺酸与二氯亚砜一同作为酰氯化试剂(DD234000(1986)，DD269846(1989)，JP0827096(1996)，RO104624(1994))，该方法的缺点与上述两种方法相同，仍会产生大量酸性气体。

方法4：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料，使用光气作为酰氯化试剂，使用大量有机胺类或酰胺类作为缚酸剂，进行制备(JP 59196860(1984)，EP178356(1986))，该方法主要缺陷是使用大量缚酸剂，提高了原材料成本，增大了废水处理压力。Reddy Veummadi Venkat于2003年专利US6559291中报道了使用液体双光气和固体光气为酰氯化试剂在三乙胺存在下进行萘醌磺酰氯的合成，该专利使用萘醌磺酸盐为原料，在三乙胺存在下，于-50℃条件下进行反应。该方法仍然存在上述缚酸剂用量过大问题。

发明内容

为解决现有合成制备萘醌磺酰氯存在的上述问题，本发明实施例提供一种萘醌磺酰氯的合成制备方法，技术方案如下：

一种萘醌磺酰氯的合成制备方法，包括在反应器中加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶剂；加料完成后进行保温反应；保温反应结束后，将反应所得混合物水洗、减压浓缩，即合成制得萘醌磺酰氯。

进一步地，在反应器中加料由以下重量份配比的原料制得：

所述萘醌磺酸1份；

碳酰氯或乙二酰氯0.2～5.0份；

惰性溶剂3～50份。

进一步地，在加料时，在反应器中还加入0～5份的有机碱缚酸剂。

进一步地，在加料时，在反应容器内加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶剂的溶液，搅拌条件下使反应物混合均匀。

进一步地，在加料时，在反应容器中加入萘醌磺酸、惰性溶剂，搅拌条件下通入碳酰氯至反应混合物体系中。

进一步地，所述加料过程控制温度为-10℃～50℃。

进一步地，所述保温反应中，反应温度为0℃～70℃，保温反应时间为30min～300min。

进一步地，所述惰性溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、甲苯及其同系物、乙酸乙酯、石油醚、正己烷或正庚烷中的一种或几种。进一步地，所述有机碱缚酸剂为二乙胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、2-甲基吡啶、二甲基吡啶、N,N-二甲氨基吡啶、咪唑、2-甲基咪唑、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种或几种。

进一步地，所述萘醌磺酸包括2-重氮基-1-萘醌-4-磺酸、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酸，所得产品萘醌磺酰氯则为相应的2-重氮基-1-萘醌-4-磺酰氯、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酰氯。

本发明相对于现有技术具有以下优点：