[发明专利]基于二茂铁与菲咯啉衍生物的共轭聚合物及其聚合方法和应用有效
申请号: | 201710429907.3 | 申请日: | 2017-06-09 |
公开(公告)号: | CN107312164B | 公开(公告)日: | 2019-08-20 |
发明(设计)人: | 罗书平;王肖璟;娄文雅;陈浩;俞哲键;王明明;夏良敏;吴庆安;徐斌;吴晓锋 | 申请(专利权)人: | 浙江华纯有机光电材料有限公司 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;C09K11/06;B01J31/16;C01B3/04 |
代理公司: | 杭州赛科专利代理事务所(普通合伙) 33230 | 代理人: | 冯年群 |
地址: | 312000 浙江省绍兴市上虞*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 二茂铁 菲咯啉 衍生物 共轭 聚合物 及其 聚合 方法 应用 | ||
1.一种式(I)所示的共轭聚合物:
式(I)中,
R1为二价的如下基团:苯基、C1~C12烷基取代苯基、萘、噻吩、呋喃或噻吩并[3,2-b]噻吩、咔唑;
R2为氢、C1~C12烷基、苯基或咔唑;
R3和R4各为氢、C1~C12烷基、苯基。
2.如权利要求1所述的共轭聚合物,其特征在于,式(I)中,R1为二价的4取代苯基,R2为氢,R3、R4为氢。
3.如权利要求1所述的共轭聚合物,其特征在于,所述的共轭聚合物为式(II)所示的结构:
4.一种如权利要求1所述的共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述的制备方法为:
惰性气体保护下,将式(III)所示的化合物和式(IV)所示的化合物溶于有机溶剂中,加入碱性物质、钯催化剂、磷配体,在20~150℃下反应12~120h,之后反应液经后处理得到目标产物;
式(III)中,X为卤素或磺酰基。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述式(IV)所示的化合物与式(III)所示的化合物、碱性物质的投料物质的量之比为1:1~20:1~100。
6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醚、C1~C6的醇、DMF、DMAc中的一种或者两种以上任意比例的混合溶剂,所述有机溶剂的体积用量以式(III)所示的化合物的质量计为1~1000mL/g;所述的碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、磷酸钾中的一种或者两种以上任意比例的混合物。
7.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述钯催化剂与式(IV)所示的化合物的投料物质的量之比为1:1~10;所述的钯催化剂为四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4]、醋酸钯[Pd(OAc)2]、三(二亚苄基丙酮)二钯[Pd2(dba)3]、乙酰丙酮钯[Pd(acac)2]、钯炭[Pd/C]、四氯合钯酸[H2PdCl4]、四氯钯酸钠[Na2PdCl4]、四氯化钯二铵[(NH4)2PdCl4]或二氯四氨钯[Pd(NH3)4Cl2]。
8.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述磷配体与式(IV)所示的化合物的投料物质的量之比为1:1~8;所述的磷配体为三苯基膦[PPh3]、1,2-双(二苯基膦乙烷)[Ph2PCH2CH2PPh2]、双(2-二苯基膦乙基)苯基磷[(Ph2PCH2CH2)2PPh]、三(2-二苯基膦乙基)磷[(Ph2PCH2CH2)3P]或4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽。
9.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述反应液的后处理方法为:反应结束后,室温下,将反应液缓慢滴入水中并不断搅拌,析出固体后过滤,滤出的固体干燥后得到目标产物。
10.如权利要求1所述共轭聚合物的应用,其特征在于,用于有机发光材料和光催化体系。
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