[发明专利]同时制备甲基烯丙醇和酰胺的方法

说明书

一种同时制备甲基烯丙醇和酰胺的方法，其特征在于：该方法采用羧酸甲基烯丙酯为原料，用胺化合物作为氨解剂，在催化剂的作用下反应，得到甲基烯丙醇和酰胺类化合物。本发明首次采用羧酸甲基烯丙酯和胺化合物作为氨解剂，在催化剂的作用下，得到甲基烯丙醇和酰胺类化合物；该反应过程为本体反应，无需加入任何溶剂，废水和盐等几乎无生成，且无副产物甲基烯丙基醚产生；且采用氨解，避免了原来用的水解生成大量废水的缺陷，而且利用氨解直接得到甲基烯丙醇和酰胺化合物联产，耦合生产，降低成本。

技术领域

本发明涉及甲基烯丙醇与系列酰胺化合物的制备方法。特别涉及一种采用羧酸甲基烯丙酯为原料，氨气或者有机胺为氨解剂制备甲基烯丙醇，同时联产酰胺类化合物的方法。

背景技术

甲基烯丙醇是一种重要的有机中间体，在香料合成，树脂合成，表面活性剂合成等方面有比较广泛的应用。近年拓展应用至高性能水泥添加剂聚羧酸大单体的合成中，市场使用量大幅度增加，甲基烯丙醇的合成技术重要性得到体现。酰胺类化合物，比如甲酰胺，二甲酰胺，是合成医药、香料、染料等的原料，也可作为溶剂用于合成纤维的抽丝、塑料加工、聚氨酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯的溶剂，亦用作萃取剂、医药和农药原料，市场应该量巨大。

目前甲基烯丙醇的合成路线主要有三种方法。第一种方法是卤代烃水解路线。专利US2072015，US2323781，US2313767，CN101759528B分别采用不同的碱和催化剂对甲基烯丙基氯进行水解得到甲基烯丙醇。氯代烃直接水解法往往会产生大量的废水和盐，同时有15％左右的副产物甲基烯丙基醚产生。第二种方法是甲基烯丙醛加氢还原法。专利CN106278814，CN102167657，CN103755523采用异丁烯氧化成甲基烯丙醛再加氢氧化方法。此方法存在甲基烯丙醛不稳定，容易聚合的缺点。第三种方法是氯代烃酯化水解两步法制备甲基烯丙醇。专利CN103242139，CN105037097采用甲基烯丙基氯为原料，首先与醋酸钠水溶液反应得到醋酸甲基烯丙酯，第二步再用氢氧化钠水溶液水解得到甲基烯丙醇。该制备方法第一步得到的大量的废盐，第二步水解得到大量的废水，不利于环保化生产。

发明内容

本发明针对现有技术的上述不足，提供一种能够同时联产甲酰胺，N、N-二甲酰胺等酰胺系列化合物，能节约大量的用水、废水排放少，反应条件温和且绿色环保的同时制备甲基烯丙醇和酰胺的方法。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种同时制备甲基烯丙醇和酰胺的方法，该方法采用羧酸甲基烯丙酯为原料，用胺化合物作为氨解剂，在催化剂的作用下，得到甲基烯丙醇和酰胺类化合物。

本发明上述同时制备甲基烯丙醇和酰胺的方法，其具体的反应方程式如下：

本发明所述的羧酸甲基烯丙酯为C1-8以内的羧酸甲基烯丙酯(甲基烯丙基羧酸酯)或芳香烃羧酸甲基烯丙酯；优选的，为甲酸甲基烯丙酯、乙酸甲基烯丙酯、丙酸甲基烯丙酯、丁酸甲基烯丙酯、草酸二甲基烯丙酯、苯甲酸甲基烯丙酯等中的一种或以上。

本发明所述的胺化合物为C1-8以内的胺(有机胺)或氨气；优选的为氨气、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺、二丁胺等中的一种或以上。

本发明所述的催化剂是指碱性催化剂，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠、氧化锌、中性氧化铝、碱性氧化铝等中的一种或以上。

本发明所述的羧酸甲基烯丙酯与胺化合物的摩尔比为1:1-5mol，优选的为1:1-2mol。

本发明所述的催化剂用量为羧酸甲基烯丙酯质量的0.5-20％，优选为1-5％。

本发明通过控制通入氨气的速度或滴加液体C1-8以内的胺的速度来控制反应体系的温度。优选的，本发明中的反应温度控制在-10-50℃，优选0-20℃。