[发明专利]一种2-蒎烷醇的合成方法

说明书

本发明公开的一种2‑蒎烷醇的合成方法,其特征在于，是以α‑蒎烯或含有少量β‑蒎烯的松节油为起始原料，在催化量的催化剂存在下，于常压或低压0.1‑1.0MPa的氧气或者空气压力下，以一种脂肪族仲醇或脂环族仲醇为还原剂兼作溶剂，在60‑150℃反应温度下反应直接得到2‑蒎烷醇或/和α‑松油醇。本发明的特点是：1)本发明中的催化剂具有催化转移氢化的作用。2)碱性物质的少量加入有利于2‑蒎烷醇的选择性的提高。3)反应是一锅完成的；4)使用空气或者氧气作为氧化剂；是清洁、环保的试剂；5)催化剂是催化量的；6)过量的仲醇及部分未反应的蒎烯回收后可以循环使用；7)调节反应条件，还可以同时得到α‑松油醇。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2-蒎烷醇的合成方法。

背景技术

2-蒎烷醇是合成芳樟醇的重要方法之一的α-蒎烯路线中的重要中间体。由于芳樟醇广泛应用于各种日用香精和食品香精的配方之中,是香水香精、家化产品香精等香精中使用频率最高的香料产品，也用于调配食用香精。它的各种羧酸酯类也是重要的香料。同时芳樟醇还是合成维生素A、维生素E及维生素K等医药产品的重要原料。每年芳樟醇及其衍生物、酯和用于维生素等医药化工产品生产的数量约5万吨。因此2-蒎烷醇的合成也受到广泛的重视。

Fisher G.S.等人在J.Am.Chem.Soc,1953,75(18)3675中披露，α-蒎烯(I)在镍、钯等催化剂存在下于30-150℃,2.0-5.0MPa压力下经催化氢化，转化成以顺式蒎烷为主的蒎烷(II)；蒎烷不经分离直接通入空气或氧气氧化，在90-120℃常压或低压下进行，得到含顺式及反式蒎烷氢过氧化物(III)20-60％的氧化液。蒎烷氢过氧化物经过硫化钠的碱溶液或者催化氢化还原成为相应的2-蒎烷醇(IV)。其反应式如下:

工业上也是使用上述路线经历3步合成2-蒎烷醇。

Risco R.等人在专利US3723542(1973)中披露一种由经由蒎烯加氢得到的顺式蒎烷合成2-蒎烷醇的方法。在110-115℃，蒎烷(顺式体含量92-97％)和50％氢氧化钠的混合液，在催化量的自由基引发剂偶氮二异丁腈等作用下，通氧气8小时，蒎烷转化率23％,按照消耗的蒎烷计，收率67％。从蒎烷一步氧化直接得到2-蒎烷醇的方法是更便捷的合成途径，更符合环保和绿色合成的理念。但通常氧化产物中存在10％左右的2-蒎烷氢过氧化物等过氧化物，因此反应过程中的还原处理会是必须的。过程还是与三步反应差别不大。因此人们对于2-蒎烷醇的合成方法的探索依旧有强烈的兴趣。

发明内容

本发明的目的在于针对现有所存在的不足而提供一种2-蒎烷醇的合成方法。

为了实现上述发明目的,本发明所采用的技术解决方案是：

一种2-蒎烷醇的合成方法,其是以α-蒎烯或含有少量β-蒎烯的松节油为起始原料，在催化量的催化剂存在下，于常压或低压0.1-1.0MPa的氧气或者空气压力下，以一种脂肪族仲醇或脂环族仲醇为还原剂兼作溶剂，在60-150℃反应温度下反应直接得到2-蒎烷醇或/和α-松油醇；其反应式如下：

在本发明的一个优选实施例中，所述催化剂是β-二羰基化合物的过渡金属配合物或β-二羰基化合物的金属配合物。

在本发明的一个优选实施例中，所述β-二羰基化合物的过渡金属配合物为乙酰丙酮合钴(II)或苯甲酰丙酮合钴(II)。

在本发明的一个优选实施例中，所述β-二羰基化合物的金属配合物β-二羰基化合物的C1-位、C3-位取代的乙酰丙酮、苯甲酰丙酮或乙酰丙酮酸酯。

在本发明的一个优选实施例中，所述催化剂负载在离子交换树脂、硅胶或活性炭上。

在本发明的一个优选实施例中，所述脂肪族仲醇为异丙醇、仲丁醇或2-辛醇。