[发明专利]一种己二胺阳离子、铵根作为抗衡离子多酸基复合型超分子化合物及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种己二胺阳离子、铵根作为抗衡离子多酸基复合型超分子化合物及其制备方法与应用，该化合物结晶于三斜晶系，空间群为P‑1，晶胞参数为a=8.5052(10)Å，b=15.1761(18)Å，c=15.6748(19)Å，α=94.0620(10)°，β=105.0050°，γ=95.3720(10)°，V=1936.1ų，Z=2；分子式为：(C₆N₂H₁₄)(NH₄)₂[Mn^III(salcy)(H₂O)]₂[IMoO₆]·9H₂O (I)。本发明化合物是一种新复合型单晶超分子化合物，其合成方法为两种及两种以上有机胺作抗衡离子的单晶化合物的设计合成提供了新的思路。

技术领域

本发明属于化学材料制备技术领域，具体涉及一种己二胺阳离子、铵根、同时作为抗衡离子多酸基复合型单晶超分子化合物及其制备方法与应用。

背景技术

多金属氧酸盐（POM）是纳米级过渡金属阴离子家族的主要成员。由于其具有宽的尺寸分布，多样的结构及组成，丰富的物理、化学性质而成为材料科学中非常重要的功能型无机建筑单元。

近些年来，设计、合成新型的多酸基无机-有机复合材料已发展为材料科学的一个重要分支，与之相关的研究进展十分迅速。总体上来说构筑此类材料最有效的途径就是将定义良好的不同的反应前体整合到一起，这样可以以理性合成的方式，得到具有特定结构的复合型分子。与此同时，不同组分间的相互作用还可能形成新的性质，因此构筑新型复合材料对于诸多学科和研究领域都有着非常重要的意义。我们在之前的工作中将多酸与希夫碱结合到一起得到了多例多酸-希夫碱型复合材料，然而此种类型的复合材料仅由多酸、希夫碱配合物二元体系构成，二元以上的多元体系罕有报道，所以，进一步探索多酸基多元体系的合成方法对于设计合成复杂体系化合物以及进一步理解晶体化合物的合成规律都具有重要的理论意义和学术价值。

发明内容

为解决背景技术在存在的问题，本发明提供一种己二胺阳离子、铵根、同时作为抗衡离子多酸基复合型单晶超分子化合物及其制备方法与应用。

其技术方案为：

一种己二胺阳离子、铵根作为抗衡离子多酸基复合型超分子化合物，所述的复合型超分子化合物的抗衡离子中同时包含己二胺和铵根阳离子，金属席夫碱阳离子及A型Anderson多金属氧酸盐阴离子；所述复合型超分子化合物为单晶，结晶于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为a=8.5052(10)Å，b=15.1761(18)Å，c=15.6748(19)Å，α=94.0620(10)°，β=105.0050°，γ=95.3720(10)°，V=1936.1ų，Z=2；分子式为：(C₆N₂H₁₄)(NH₄)₂[Mn^III(salcy)(H₂O)]₂[IMoO₆]·9H₂O (I)，简称配合物I，salcy为N,N’ -ethylene-bis(salicylicyclohexanediaminate) ； 其中己二胺阳离子、铵根阳离子以及salcy的结构式分别为为：

；

一种己二胺阳离子、铵根作为抗衡离子多酸基复合型超分子化合物的制备方法，在氮气保护下操作，具体包括如下步骤：

（1）将新制的salcy（0.316克，1mmol）溶于18毫升甲醇溶液搅拌溶解后向其中加入0.23 g (2.0 mmol ) 环己二胺,