[发明专利]一种用于氢空燃料电池阴极材料的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710440601.8 | 申请日: | 2017-06-12 |
公开(公告)号: | CN107749483B | 公开(公告)日: | 2020-05-12 |
发明(设计)人: | 吴宇恩;王晶 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | H01M4/90 | 分类号: | H01M4/90 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 李新红 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 燃料电池 阴极 材料 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备用于氢空燃料电池阴极催化剂的方法,所述催化剂包含至少两种单分散的VIII族原子和作为有机配体的二甲基咪唑,其中,所述有机配体二甲基咪唑配位形成为非金属杂原子掺杂的碳载体,所述VIII族原子与非金属杂原子N原子相互作用,并包覆在所述碳载体的碳层里面并以多原子的形式存在,并且所述催化剂具有未饱和N的空缺位点,
所述方法包括以下步骤:
步骤1,将第一种VIII族原子化合物的甲醇溶液和Zn化合物的甲醇溶液加入到作为有机配体的二甲基咪唑的甲醇溶液中,或者只将Zn化合物的甲醇溶液加入到作为有机配体的二甲基咪唑的甲醇溶液中,边超声边溶解,然后再将混合溶液搅拌过夜;
步骤2,将步骤1得到的混合溶液用甲醇离心洗涤,在60℃-90℃烘箱中烘干过夜,得到含有第一种VIII族原子和Zn原子的固体粉末,或者得到只含有Zn原子的固体粉末;
步骤3,将步骤2得到的含有第一种VIII族原子和Zn原子的固体粉末超声分散不溶于水的无毒有机溶剂中,在搅拌条件下将所选定的另外一种或多种VIII族原子化合物的水溶液加入其中用于掺杂,搅拌1-3小时,离心,在60℃-90℃烘箱中烘干过夜,得到固体粉末;或者
将步骤2得到的只含有Zn原子的固体粉末超声分散在不溶于水的无毒有机溶剂中,在搅拌条件下将所选定的至少两种VIII族原子化合物的水溶液加入其中用于掺杂,搅拌1-3小时,离心,在60℃-90℃烘箱中烘干过夜,得到固体粉末;
步骤4,将步骤3得到的固体粉末在密封状态下通入惰性气体,在惰性气氛下升温到800-1000℃,煅烧1-3h,然后冷却到室温,研磨20min-40min,即得所需的催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤1中所述的第一种VIII族原子化合物和Zn化合物均为各自的硝酸盐,在步骤3中所述用于掺杂而加入的另外一种或多种VIII族原子化合物为氯化盐。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述第一种VIII族原子化合物的甲醇溶液的摩尔浓度为0.01-0.2mol/L,所述Zn化合物的甲醇溶液的摩尔浓度为0.01-0.2mol/L,所述有机配体的甲醇溶液的摩尔浓度为0.1-1mol/L;所述第一种VIII族原子化合物的甲醇溶液、Zn化合物的甲醇溶液、有机配体的甲醇溶液三者之间的体积比为1∶1∶2-1∶1∶10,并且掺杂加入的另外至少一种VIII族原子化合物的水溶液的浓度为10-200mg/ml,掺杂加入的体积为10-100ul。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述催化剂在高温热解过程中利用含P原子或者S原子特定化合物的挥发性质而进一步被P原子或S原子掺杂,最终形成VIII族多原子金属的P化物和S化物。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤4中,所述的Zn原子在800-1000℃高温煅烧的过程中挥发而留下未饱和N的空缺位点。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述的VIII族原子为选自Fe、Co、Ni、Pt、Pd和Ru中的至少两种金属元素。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述催化剂中包含的所述至少两种VIII族原子之和与非金属杂原子的原子比为在1∶30到1∶40的范围内。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述催化剂中包含两种或三种VIII族原子时,它们之间的摩尔比在1∶1到1∶10或1∶1∶1-1∶10∶10的范围内。
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