[发明专利]一种锂硫-锂离子杂化电池和锂硫-锂离子杂化电池正极材料及其制备方法在审
申请号: | 201710454441.2 | 申请日: | 2017-06-14 |
公开(公告)号: | CN109088043A | 公开(公告)日: | 2018-12-25 |
发明(设计)人: | 刘晋;李劼;杜英;芦玉斌;吴秀锋 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | H01M4/04 | 分类号: | H01M4/04;H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/58;H01M4/62 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所 43114 | 代理人: | 张伟;魏娟 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 锂离子 杂化 锂硫 正极材料 制备 电池 电池正极材料 溶剂热反应 工业生产要求 导电性 焙烧 充放电电压 电池充放电 热熔融复合 循环稳定性 有机分散液 导电材料 工艺条件 截止电压 锂硫电池 传统的 单质硫 金属源 锂源 | ||
1.一种锂硫-锂离子杂化电池正极材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)含导电材料、锂源和金属源的有机分散液,置于密闭容器内,在50℃~250℃温度下进行溶剂热反应,反应结束后,蒸干溶剂,得到产物I;
所述导电材料包括科琴炭黑、Super P、乙炔黑、石墨烯、碳纳米管、碳纳米纤维中至少一种;
所述金属源为含Ti、Fe、Co、Ni、Mn、V、Al中至少一种的金属盐类;
2)所述产物I在300~1200℃温度下焙烧,得到产物II;
3)所得产物II与单质硫经过研磨混合后,置于保护气氛下,在130~200℃温度下热处理,即得。
2.根据权利要求1所述的锂硫-锂离子杂化电池正极材料的制备方法,其特征在于:
所述锂源中锂与所述金属源中Ti、Fe、Co、Ni、Mn、V和Al的总摩尔比为2:1~1:1.25;
所述导电材料的添加量以锂硫-锂离子杂化电池正极材料质量的1%~50%计量;所述单质硫占产物II和单质硫总质量的0.1%~99.9%。
3.根据权利要求2所述的锂硫-锂离子杂化电池正极材料的制备方法,其特征在于:
所述锂源包括氢氧化锂、碳酸锂、醋酸锂、硝酸锂中至少一种;
所述金属源包括钛酸丁酯、四氯化钛、硫酸钛、硫酸镍、硝酸镍、氯化镍、硫酸钴、硝酸钴、氯化钴、硫酸锰、硝酸锰、氯化锰、硝酸铁、氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、醋酸亚铁、钒酸钙、钒酸镁、钒酸铁、钒酸锰、五氧化二钒中至少一种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的锂硫-锂离子杂化电池正极材料的制备方法,其特征在于:
所述溶剂热反应的时间为2~30h;
所述焙烧的时间为1~10h;
所述热处理时间为2~30h。
5.一种锂硫-锂离子杂化电池正极材料,其特征在于:由权利要求1~4任一项所述方法制备得到。
6.根据权利要求5所述的锂硫-锂离子杂化电池正极材料,其特征在于:由包括锂离子正极材料、单质硫和导电材料在内的原料复合而成;
所述锂离子正极材料包括Li4Ti5O12、LiFePO4、LiMn2O4、LiNixCoyMnzO2、nLi2MO3(1-n)LiMO2中的至少一种;其中,nLi2MO3(1-n)LiMO2中M为Ni、Co、Fe、Al或Ni1/2Mn1/2,n=0~1;x+y+z=1,且x=0~1,y=0~1,z=0~1;
所述导电材料为科琴炭黑、Super P、乙炔黑、石墨烯、碳纳米管、碳纳米纤维、中至少一种。
7.根据权利要求6所述的锂硫-锂离子杂化电池正极材料,其特征在于:所述单质硫和所述锂离子正极材料的质量比为0.1:99.9~99.9:0.1;所述导电材料占锂硫-锂离子杂化电池正极材料总质量的1%~50%。
8.一种锂硫-锂离子杂化电池,包括正极、电解质和负极,其特征在于:充放电电压范围为1~4.2V;所述正极包含权利要求5~7任一项所述的锂硫-锂离子杂化电池正极材料。
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