[发明专利]一种4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醛的制备方法

权利要求书

1.一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：以1,4-丁烯二醇为原料，先与酯化试剂经酯化反应制得1,4-丁烯二醇二乙酯，再经异构化反应制得3,4-二乙酰氧基-1-丁烯，然后与一氧化碳和氢气经氢甲酰化反应制得2-甲基-3,4-二乙酰氧基-1-丁醛，最后经消除反应制得4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛。

2.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述酯化试剂选自乙酸、醋酸酐、乙酰氯中的一种。

3.根据权利要求2所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述酯化试剂优选乙酸。

4.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述异构化反应的催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸铜中的一种。

5.根据权利要求3所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述异构化反应的催化剂优选氯化亚铜。

6.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述氢甲酰化反应的催化剂选自氧化铑、乙酰丙酮铑、三(三苯基膦)羰基氢化铑中的一种，反应压力控制在80-105kg，一氧化碳和氢气的体积比为1:1。

7.根据权利要求5所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述氢甲酰化反应的催化剂优选三(三苯基膦)羰基氢化铑，反应压力优选100kg。

8.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述消除反应的催化剂选自浓硫酸、醋酸、对甲苯磺酸、草酸中的一种，反应温度在80-110℃。

9.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于：所述消除反应的催化剂优选浓硫酸，反应温度优选105℃。

10.一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)1,4-丁烯二醇二乙酯的制备：向1,4-丁烯二醇中加入乙酸，升温至回流反应，分水，气相跟踪反应，待1,4-丁烯二醇峰面积≤0.5％时停止反应，减压回收乙酸，并经精馏制得1,4-丁烯二醇二乙酯；

(2)3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的制备：向1,4-丁烯二醇二乙酯中加入氯化亚铜，升温至130℃反应，气相跟踪反应，直到1,4-丁烯二醇二乙酯含量不变时停止反应，过滤除去氯化亚铜，并经精馏制得3,4-二乙酰氧基-1-丁烯；

(3)2-甲基-3,4-二乙酰氧基-1-丁醛的制备：向高压反应釜中加入3,4-二乙酰氧基-1-丁烯和三(三苯基膦)羰基氢化铑，排尽高压反应釜中的空气，并升温至85℃，然后通入一氧化碳和氢气，控制反应压力在100kg，气相跟踪反应，待3,4-二乙酰氧基-1-丁烯峰面积≤0.5％时停止反应，经精馏制得2-甲基-3,4-二乙酰氧基-1-丁醛；

(4)4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备：向2-甲基-3,4-二乙酰氧基-1-丁醛中加入浓硫酸，升温至105℃反应，相跟踪反应，待-甲基-3,4-二乙酰氧基-1-丁醛峰面积≤0.3％时停止反应，减压蒸馏脱除浓硫酸，最后经精馏制得4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛。