[发明专利]一种用于C10+重芳烃轻质化的非贵金属催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201710461283.3 申请日: 2017-06-19
公开(公告)号: CN107376984B 公开(公告)日: 2019-08-27
发明(设计)人: 臧甲忠;宫毓鹏;范景新;李健;于海斌;马明超;刘冠锋;潘月秋;隋芝宇;耿姗 申请(专利权)人: 中国海洋石油集团有限公司;中海油天津化工研究设计院有限公司;中海油能源发展股份有限公司
主分类号: B01J29/14 分类号: B01J29/14;B01J29/76;C10G45/54
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100010 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 c10 芳烃 轻质化 贵金属 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种用于C10+重芳烃轻质化的非贵金属催化剂的制备方法,其特征在于:

所述催化剂以单质镍和磷化镍Ni2P为活性相,以分子筛和氧化铝为载体;各组分占催化剂的质量百分比组成为:

1)分子筛55~75%;分子筛为HY、Hβ、ZSM系列的一种或其混合物;

2)磷化镍Ni2P活性相5~15%;

3)单质镍活性相0.5~1%;

4)氧化铝15~35%;

所述催化剂的制备方法包括:

1)按比例将分子筛与氧化铝混合,加入不超过总质量5%的助挤剂、扩孔剂或强度助剂,用质量百分浓度为3~4%的稀硝酸溶液为胶溶剂挤条成型,自然晾干后于120~140℃烘干12~24小时,再程序升温至450~550℃焙烧8~12小时制得催化剂载体;

2)将制得的催化剂载体与去离子水以质量比1:3~5混合,搅拌下加入以镍计催化剂载体质量5%~15%的六水合硝酸镍,水浴升温至45~60℃,搅拌12~24h,放入80~90℃鼓风干燥箱中烘干至无明显残液,升温至110~130℃保温8~12h,记为改性载体1;

3)采用等体积浸渍法将竞争吸附剂负载到改性载体1上,静置8~12h后升温至120~140℃烘干8~12h,记为改性载体2;

4)采用等体积浸渍法将磷源负载到改性载体2上,放入130~150℃鼓风干燥箱烘干2~4小时,制得磷化镍催化剂前驱体;

5)将磷化镍催化剂前驱体装入固定床加氢评价装置中,升温至120~150℃,以体积空速5~10的氮气吹扫2~8h;

6)升温至150~200℃,停止氮气吹扫,通入还原剂,质量空速0.5~2h-1,时间4~8h,制得催化剂成品;

其中步骤3)中所述的竞争吸附剂为草酸、甲酸或乙酸;

步骤6)中所述的还原剂为沸点为100~180℃的具有强还原性的低沸点有机物的一种或几种混合物;步骤3)中所述竞争吸附剂的负载量为改性载体1中氧化铝质量的15~25%;

步骤4)中所述的磷源为磷酸氢二铵和/或磷酸二氢铵。

2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的还原剂为肼或二甲肼。

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