[发明专利]侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制备方法与应用

权利要求书

1.式I所示化合物的制备方法；包括如下步骤：

式Ⅰ中；R、R’均为碳原子数为1～10的直链或支链烷基；

1)将式Ⅱ所示化合物4-(4-烷基环己基)苯酚与甲基化试剂反应；得到式Ⅲ所示化合物1-甲氧基-4-(4-烷基环己基)苯；

2)将所述式Ⅲ所示化合物与溴代试剂反应得到式Ⅳ所示化合物1-甲氧基-2-溴-4-(4-烷基环己基)苯；

3)将所述式Ⅳ所示化合物与氰化试剂反应得到式Ⅴ所示化合物1-甲氧基-2-氰基-4-(4-烷基环己基)苯；

4)将所述式Ⅴ所示化合物进行脱甲基反应，得到式Ⅵ所示化合物2-羟基-5-(4-烷基环己基)苯腈；

5)将所述式Ⅵ所示化合物与三氟甲烷磺酸酐反应，得到式Ⅶ所示化合物2-氰基-4-(4-烷基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯；

6)将所述式Ⅶ所示化合物与式Ⅷ所示化合物2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯硼酸在催化剂作用下进行偶联反应；得到式Ⅸ所示化合物2'-甲氧基-3'-氟-4'-烷基-4-(4-烷基环己基)联苯-2-腈；

所述催化剂为四(三苯基膦)合钯；

7)将所述式Ⅸ所示化合物与催化剂混合反应得到式Ⅹ所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；

8)在甲苯回流条件下；使所述式Ⅹ所示化合物与Lawesson试剂进行硫代反应；得到式Ⅺ所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮；

9)在溶剂中；将所述式Ⅺ所示化合物与二乙胺基三氟化硫进行氟代反应；即得到所述式Ⅰ所示化合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：式Ⅰ中；R、R’均为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法；其特征在于：步骤1)中，所述反应的温度为室温至100℃；反应催化剂为碳酸钾和/或碳酸钠；

所述甲基化试剂为碘甲烷、溴甲烷和硫酸二甲酯中的至少一种；

所述式Ⅱ所示化合物4-(4-烷基环己基)苯酚、所述甲基化试剂与所述反应催化剂的摩尔比为1：1～5：0.5～5；

步骤2)中，所述反应的温度为室温至100℃；

所述溴代试剂为NBS和/或四甲基溴化铵；

所述式Ⅲ所示化合物与所述溴代试剂的摩尔比为1：1～5；

步骤3)中，所述氰化试剂为氰化亚铜、氰化钠和氰化钾中的至少一种；

所述式Ⅳ所示化合物与所述氰化试剂的摩尔比为1：1～5。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤4)中，所述脱甲基反应的试剂为三溴化硼、三氯化铝、三溴化铝和三氟化硼中的至少一种；

所述反应的温度为室温至80℃；所述反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和/或四氯化碳；

所述式Ⅴ所示化合物与所述脱甲基反应的试剂的摩尔比为1：1～5；

步骤5)中，所述反应的温度为0℃～80℃；所述反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳中的至少一种；所述反应的催化剂为吡啶；

所述式Ⅵ所示化合物与所述三氟甲烷磺酸酐的摩尔比为1：1～5。

5.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤6)中，所述偶联反应的温度为50～100℃；所述偶联反应溶剂为苯、甲苯、无水乙醇和水中的至少一种；

所述式Ⅶ所示化合物与所述式Ⅷ所示化合物的摩尔比为1：1～3。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤7)中，所述反应的温度为室温至250℃；所述反应的溶剂为乙二醇、丙三醇和/或丙二醇；所述催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种；

所述式Ⅸ所示化合物与所述催化剂的摩尔比为1：10～50。