[发明专利]杂原子掺杂的花烯衍生物及其合成方法有效
申请号: | 201710467226.6 | 申请日: | 2017-06-20 |
公开(公告)号: | CN107325116B | 公开(公告)日: | 2019-08-06 |
发明(设计)人: | 谭启涛;周丹丹;张涛;许斌;刘秉新 | 申请(专利权)人: | 上海大学 |
主分类号: | C07D517/16 | 分类号: | C07D517/16;C07D495/16 |
代理公司: | 上海上大专利事务所(普通合伙) 31205 | 代理人: | 顾勇华 |
地址: | 200444*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 原子 掺杂 衍生物 及其 合成 方法 | ||
1.一种制备杂原子掺杂的花烯衍生物的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:
a.将1,5,9-三碘三亚苯化合物在间氯过氧苯甲酸和三氟甲磺酸的作用下,加热反应得到碘杂花烯盐化合物,其结构式为:所述1,5,9-三碘三亚苯的结构式为:
b.将步骤a所得的碘杂花烯盐化合物在硫粉和碳酸铯的作用下加热或是在氯化铜和硫代乙酸钾的作用下加热得到硫杂的多环芳香化合物,其结构式为:将该硫杂的多环芳香化合物在铜粉的作用下发生脱硫得到硫杂花烯化合物,其结构式为:
c.将步骤a所得的碘杂花烯盐化合物在硒粉和叔丁醇钾作用下加热发生反应,所得粗产物再继续在铜粉的作用下得到硒杂花烯化合物,其结构式为:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的步骤a的具体方法为:将1,5,9-三碘三亚苯、间氯过氧苯甲酸和三氟甲磺酸按1:4:6~1:6:9摩尔比溶于二氯甲烷中,10~40℃下反应12~24h,反应完成后,去除溶剂,洗涤,所得固体为碘杂花烯盐化合物。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的步骤b的具体方法为:
b-1.将碘杂花烯盐化合物、硫粉和碳酸铯按1:6:10~1:9:18的摩尔比溶于二甲基亚砜中,在惰性气体保护下,120~140℃下反应12~24h,反应完成后,加入水,二氯甲烷萃取,有机相水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩溶剂,加入乙醇,抽滤,所得固体为硫杂的多环芳香化合物;
或者,将碘杂花烯盐化合物、氯化铜和硫代乙酸钾按1:0.1:6~1:0.3:9的摩尔比加入到二甲基亚砜中,在惰性气体保护下,100~120℃下反应12~24h,反应完成后,加入水,二氯甲烷萃取,有机相水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩溶剂,加入乙醇,抽滤,所得固体为硫杂的多环芳香化合物;
b-2.将步骤b-1所得硫杂的多环芳香化合物和铜粉1:20~1:100摩尔比加入到1,2,3,4-四氢萘中,在惰性气体保护下,180~200℃下反应1~5h,反应完冷却后加入二氯甲烷,抽滤,滤液去除溶剂,加入正己烷,抽滤,所得固体为硫杂花烯。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的步骤c的具体方法为:将碘杂花烯盐化合物、硒粉和叔丁醇钾按1:6:10~1:9:18的摩尔比加入到二甲基亚砜中,在惰性气体保护下,70~100℃下反应12~24h,反应完成后,加入水,二氯甲烷萃取,有机相水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩溶剂,加入乙醇,抽滤,所得固体与铜粉按1:10~1:100的摩尔比加入到1,2,3,4-四氢萘中,在惰性气体保护下,180~200℃下反应1~5h,反应完冷却后加入二氯甲烷,抽滤,滤液去除溶剂,加入正己烷,抽滤,所得固体为硒杂花烯化合物。
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