[发明专利]一种可用于氢甲酰化的助催化剂的合成方法及其应用方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于石化领域，尤其是涉及一种助催化剂的合成及应用。

背景技术

钯催化剂是一种以金属钯为主要活性组分，使用钯黑或钯的盐类将钯载于氧化铝、沸石等载体上，以钠、镉、铅等盐为助催化剂，制成的各种催化剂，是化学和化工反应过程经常采用的一种催化剂，具有催化活性高，选择性强，催化剂制作方便，使用量少，可以通过制造方法的变化和改进，与其他金属或助催化剂活性组分复配，优化性能。应用领域广，能够反复再生和活化使用，寿命长，废催化剂的金属钯可以回收再利用等优越性。许多钯催化剂品种都已成为专利产品应用于各行各业，具有新的结构及催化功能的钯催化剂仍在不断涌现，使许多难以实现的反应过程成为可能，使许多工业生产过程得到改善，是工艺过程简化、经济效益提高，因此钯催化剂的发展前景远大喜人。

发明内容

本发明主要是解决现有技术所存在的钯催化剂的合成方法复杂，产率低，用量比高等技术问题。提供了一种合成方法简单，产率高，用量比低的助催化剂的合成方法。

本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：一种可用于氢甲酰化的助催化剂的合成方法，其特征在于包括方法一或方法二，所述的方法一的操作按以下步骤：

a.将[Pd(μ-OH)₂(PPh₃)₂][BF₄]₂悬浮于二氯甲烷中，所得的混合物的温度逐渐降至0±2℃；

b.在剧烈搅拌下逐滴加入1.5～1.9物质的量的单位的乙醇，在室温下搅拌直至悬浮物完全溶解；

c.在低于0℃的温度下减压蒸去所述的二氯甲烷；

d.将剩下的物质用乙醇重结晶，即得到所需的最终产物。

所述的方法二的操作按以下步骤：

a.将Pd(OTf)₂(PPh₃)₂和甲苯放置在预先置换为氮气环境的反应釜中；

b.往所述的反应釜中通入4.5～5.5bar的氢气，该氢气的纯度为99.99%以上；

c.搅拌并加热所述的反应釜直到压力表的示数达到最低值；

d.将所得的溶液过滤，将滤液在旋转蒸发仪上浓缩成浓缩液；

e.将所述的浓缩液置放于-22～-18℃中结晶23～30小时，即得到所需的最终产物。

作为优选，所述的合成方法一的步骤a中所述的[Pd(μ-OH)2(PPh3)2][BF4]2为0.068物质的量的单位，所述的二氯甲烷为35～43物质的量的单位。

作为优选，所述的合成方法二的步骤a中所述的Pd(OTf)2(PPh3)2为0.01物质的量的单位，所述的甲苯为1.8～2.2物质的量的单位，。

作为优选，将所述的合成方法二的步骤c中的所述的反应釜加热方法为将所述的反应釜置于油浴中，所述的油浴温度为55～65℃。

作为优选，所述的合成方法二的步骤d中所述的滤液浓缩至45～55ml。

本发明所述的一种可用于氢甲酰化的助催化剂的合成方法合成的所述的助催化剂的使用方法，其特征在于所述的方法的操作按以下步骤：

a.将Rh(acac)(CO)₂、三苯基膦和助催化剂溶解于甲苯中，将所得溶液充分搅拌；

b.将所述的溶液转移到预先置换为氮气环境的反应釜中；

c.往所述的反应釜中持续通入预先混合好的顺-2-丁烯气体或顺，反-2辛烯，同时持续通入合成气以始终保持反应釜内气压为20±0.5bar；

d.持续搅拌所述的反应釜并将所述的反应釜加热至120±5℃，搅拌时长为4±0.5小时，

e.将所述的反应釜自然冷却到室温，气相色谱分析所得液体中含有正戊醛，异戊醛或壬醛混合物。

作为优选，所述的使用方法的步骤a中所述的Rh(acac)(CO)₂为0.001物质的量的单位，所述的三苯基膦为0.05～0.07物质的量的单位，所述的助催化剂为0.0009～0.0011物质的量的单位，所述的甲苯为0.42～0.52物质的量的单位，所述的充分搅拌的时长为1～1.5小时。

作为优选，所述的使用方法的步骤c中所述的顺-2-丁烯气体为CO、H2和丁烯混合后的气体，其混合比例为0.8:0.8:1～1:1:1，所述的顺，反-2辛烯为9～11物质的量的单位。