[发明专利]一种钛磷氧催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种钛磷氧催化剂的应用，其特征在于，以钛磷氧或负载型钛磷氧为催化剂，在无溶剂条件下，以含分子氧的气体为氧化剂，直接由环己胺与分子氧进行氧化反应，高选择性制备环己酮肟；

钛磷氧或负载型钛磷氧催化剂，采用溶胶凝胶法制备，具体包括如下步骤：

(a)在室温条件下，在有机溶剂中先滴加钛源化合物或钛源化合物的溶液，再加入磷源化合物，得到混合溶液I；对于负载型钛磷氧催化剂，是在滴加钛源化合物或钛源化合物的溶液之前加入载体，得到混合物II；

(b)在去离子水和有机溶剂中，加入水解抑制剂，得到溶液III；

(c)将溶液III滴加至混合溶液I或混合物II中，搅拌，形成溶胶IV，继续室温放置，形成凝胶，挥发掉有机溶剂，干燥并焙烧后即得到对应于混合溶液I的钛磷氧催化剂或对应于混合物II的负载型钛磷氧催化剂。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的含分子氧的气体为氧气或氧气与惰性气体的混合物。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，反应温度为室温～200℃；反应压力为常压～5Mpa。

4.权利要求1至3任一项所述的应用采用的催化剂的制备方法，催化剂包括钛磷氧或负载型钛磷氧催化剂，其特征在于，采用溶胶凝胶法制备，具体包括如下步骤：

(a)在室温条件下，在有机溶剂中先滴加钛源化合物或钛源化合物的溶液，再加入磷源化合物，得到混合溶液I；对于负载型钛磷氧催化剂，是在滴加钛源化合物或钛源化合物的溶液之前加入载体，得到混合物II；

(b)在去离子水和有机溶剂中，加入水解抑制剂，得到溶液III；

(c)将溶液III滴加至混合溶液I或混合物II中，搅拌，形成溶胶IV，继续室温放置，形成凝胶，挥发掉有机溶剂，干燥并焙烧后即得到对应于混合溶液I的钛磷氧催化剂或对应于混合物II的负载型钛磷氧催化剂。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的钛源为四氯化钛、钛酸丁酯和硫酸氧钛中的一种或两种以上；所述的磷源为磷酸、羟乙磷酸和磷酸氢二铵中的一种或两种以上；钛与磷的摩尔比为0.5～3.0；所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇中的一种或两种以上。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的水解抑制剂为弱酸或强酸弱碱盐，所述的弱酸涉及乙酸或柠檬酸，所述的强酸弱碱盐涉及硝酸铵、硫酸铵或氯化铵。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，负载型钛磷氧采用的载体为分子筛类、氧化铝、活性炭、硅胶、海泡石或粘土类。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的分子筛为MCM-41、SBA-15、HZSM-5、丝光沸石、Y沸石或β沸石。