[发明专利]多官能团取代的联吡啶衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种多官能团取代的联吡啶衍生物，其特征在于：具有式I的分子结构：；或者式II的分子结构：；其中，R¹为CH₃或，R²为CH₃或；n=4,5。

2.一种制备如权利要求1所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的方法，其特征在于：式I结构的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备，包括以下步骤：

（1）将卤代吡啶衍生物和活化的铜粉混合，溶于溶剂，氮气保护下回流；

（2）将步骤（1）所得的反应混合物冷却至室温，加入氨水，产生大量沉淀，过滤，沉淀转入索氏提取器，用溶剂提取12-24小时，得到黄色提取液，滤液用溶剂萃取，合并有机相，干燥，减压除去溶剂，得粗产品；

（3）粗产品经硅胶柱层析纯化，得到产物。

3.根据权利要求2所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中卤代吡啶衍生物和活化铜粉的投料摩尔比为1:10，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，氮气气氛保护，回流时间为3-5小时。

4.根据权利要求2所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（2）中索氏提取和萃取所用的溶剂均为二氯甲烷。

5.根据权利要求2所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中硅胶层析分离所用的洗脱剂成分为乙酸乙酯和石油醚混合溶剂，体积比为1:4到2:1，梯度洗脱。

6.根据权利要求2所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的卤代吡啶衍生物为氯代吡啶衍生物或溴代吡啶衍生物。

7.根据权利要求2所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备方法，其特征在于：所述的氯代吡啶衍生物的合成方法包括如下步骤：

（1）按照料液比0.08-0.10 g/mL，将硝基吡啶衍生物溶于三氯氧磷，在氮气的保护下搅拌加热至110℃，反应5小时，反应完毕冷却至室温；

（2）将反应液缓慢倒入碎冰中，然后用氢氧化钠调节溶液的pH至3~4，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，旋蒸除去溶剂得粗产物；

（3）将粗产物经硅胶柱纯化，得氯代吡啶衍生物。

8.根据权利要求2所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备方法，其特征在于：所述的溴代吡啶衍生物的合成方法包括如下步骤：

（1）按照料液比0.025-0.11 g/mL，将3-硝基-2,4-二溴吡啶溶于二氯甲烷，依次加入2.0当量三乙胺和1.05当量相应的仲胺，室温下搅拌0.5小时；

（2）待反应完全后，浓缩，粗产物经硅胶柱纯化，得溴代吡啶衍生物。

9.一种制备如权利要求1所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的方法，其特征在于：式II分子结构的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备，包括以下步骤：

（1） 将式I结构的多官能团取代的联吡啶衍生物溶于甲醇，依次加入0.5当量的三氯化铁、活性炭，加热回流10分钟；

（2） 慢慢滴加质量分数为85%水合肼，回流反应3小时，停止反应，趁热过滤，用二氯甲烷洗涤三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得粗产品；

（3） 粗产品经硅胶柱层析纯化，得到产物。

10.根据权利要求9所述的多官能团取代的联吡啶衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中活性炭与三氯化铁的质量比为2:1。