[发明专利]甲烷氧化偶联催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制备乙烯的方法有效
申请号: | 201710531517.7 | 申请日: | 2017-07-03 |
公开(公告)号: | CN109201033B | 公开(公告)日: | 2019-09-27 |
发明(设计)人: | 武洁花;张明森;柯丽;赵清锐;邵芸;薛伟;冯静 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/10 | 分类号: | B01J23/10;C07C2/84;C07C11/04 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 超声作用 甲烷氧化偶联催化剂 制备 浸渍 甲烷氧化偶联 乙烯 焙烧 甲烷转化率 催化反应 二氧化硅 工业利用 乙烯制备 氧化镧 中低温 收率 | ||
1.一种甲烷氧化偶联催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:将载体浸渍上活性组分而后进行焙烧;
其中,所述载体为氧化镧和/或二氧化硅,所述活性组分为选自第IA族金属元素和第IIA族金属元素中的两种以上;
所述浸渍在超声作用下进行,所述超声作用包括3个阶段超声作用,第一阶段超声作用的频率为20-50MHz,第二阶段超声作用的频率为50-100MHz,第三阶段超声作用的频率为100-150MHz。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,第一阶段超声作用的频率为30-50MHz,第二阶段超声作用的频率为60-90MHz,第三阶段超声作用的频率为110-130MHz。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述活性组分为Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的两种以上。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述活性组分为Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的两种。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述活性组分为Mg、Ca、Sr和Ba中的两种。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述活性组分由活性组分A和活性组分B组成,所述活性组分A和活性组分B不同并选自第IA族金属元素和第IIA族金属元素中的一种,以氧化物计的所述活性组分A和所述活性组分B的重量比为100:1-100。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,以氧化物计的所述活性组分A和所述活性组分B的重量比为100:50-100。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,所述载体的比表面积为1000m2/g以下。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述载体的比表面积为1-500m2/g。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述载体的粒度D50为100-1000nm。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述载体的粒度D50为200-500nm。
12.根据权利要求8所述的方法,其中,所述载体的孔径为1-300nm,孔容为0.001-0.1cm3/g。
13.根据权利要求1所述的方法,其中,以活性组分和载体的总用量为基准,所述载体的用量为60-99重量%,以氧化物计的活性组分的用量为1-40重量%。
14.根据权利要求1所述的方法,其中,以活性组分和载体的总用量为基准,所述载体的用量为70-95重量%,以氧化物计的活性组分的用量为5-30重量%。
15.根据权利要求1-7和9-14中任意一项所述的方法,其中,所述焙烧的条件包括:在500-600℃下焙烧2-6h,然后再在700-900℃下焙烧2-6h;或者
所述焙烧的条件包括:在700-900℃下焙烧2-6h。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,将载体在含活性组分的水溶液中进行所述浸渍,所述浸渍的条件包括:温度为50-100℃,时间为3-20h。
17.根据权利要求16所述的方法,其中,在所述超声作用包括3个阶段超声作用下,第一超声阶段的时间为1-10h,第二超声阶段的时间为1-5h,第三超声阶段的时间为1-5h。
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