[发明专利]一种硫脲类共聚物热稳定剂及其制备方法有效
申请号: | 201710533125.4 | 申请日: | 2017-07-03 |
公开(公告)号: | CN107383276B | 公开(公告)日: | 2019-06-18 |
发明(设计)人: | 周钰明;黄双;何曼;任慧;丁彬彬;申华;黄裕中 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
主分类号: | C08F220/60 | 分类号: | C08F220/60;C08F220/38;C08L27/06;C08L33/24 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 柏尚春 |
地址: | 210096 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 热稳定剂 共聚物 硫脲类 聚氯乙烯 聚合度 氯化氢 制备 自由基共聚反应 苯基丙烯酸酯 高分子共聚物 杂环衍生物 苯甲酰基 丙烯酰胺 催化作用 分子侧链 分子结构 共轭体系 环境友好 结构通式 快速吸收 取代硫脲 热稳定性 润滑作用 稳定结构 杂环基团 硫脲基 氯原子 亚胺基 酯基 | ||
1.一种硫脲类共聚物热稳定剂,其特征在于热稳定剂是由4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯单体和丙烯酰胺N杂环衍生物单体通过自由基共聚反应制得,其结构通式为:
其中,R为中的一种,聚合度X为300~500,聚合度Y为600~1000。
2.一种如权利要求书1所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于,该制备方法为:
a、室温下,将浓度为100~150g/L的硫氰酸铵丙酮溶液加入到反应釜中,按苯甲酰氯与硫氰酸铵质量比为:0.5:1~1:1,将苯甲酰氯加入到反应釜内,室温反应后,离心分离,得到苯甲酰异硫氰酸酯丙酮混合液,按对氨基苯酚与苯甲酰氯质量比为0.7:1~0.9:1,将对氨基苯酚加入到上述苯甲酰异硫氰酸酯丙酮混合液中,升温、反应,按丙烯酰氯与苯甲酰氯质量比为0.5:1~0.9:1,将丙烯酰氯再加入上述反应液中,升温、反应后,降至室温,离心分离,得到4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯,以4~6倍于苯甲酰氯质量的无水乙醇洗涤,真空干燥,得到4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯单体;
b、室温下,将浓度为150~200g/L的丙烯酰胺丙酮溶液加入到反应釜中,按N杂环甲酸与丙烯酰胺摩尔比为1:1~2:1,将N杂环甲酸加入反应釜内,升温、反应后,降至室温,离心分离,得到丙烯酰胺N杂环衍生物,以2~4倍于丙烯酰胺质量的无水乙醇洗涤,真空干燥,得到丙烯酰胺N杂环衍生物单体,N杂环甲酸为N-哌嗪甲酸、3-吡咯烷甲酸、4-哌啶甲酸中的一种;
c、室温下,将浓度为150~260g/L的步骤a中制得的4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯单体的N,N-二甲基甲酰胺溶液加入反应釜,按丙烯酰胺N杂环衍生物单体与4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯单体摩尔比为1:1~3:1,加入浓度为150~300g/L的步骤b中制得的丙烯酰胺N杂环衍生物单体的N,N-二甲基甲酰胺溶液,混匀后,按偶氮类引发剂与4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯单体质量比为0.005:1~0.2:1,将偶氮类引发剂加入反应釜,微波辅助反应,反应后冷却至室温,按无水醇类溶剂与4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯单体的质量比为2:1~5:1,加入无水醇类溶剂,搅拌30~50min后,离心分离,得到聚合物热稳定剂,以2~3倍于4-(3-苯甲酰基硫脲基)苯基丙烯酸酯单体质量的无水醇类溶剂洗涤,真空干燥,得硫脲类共聚物热稳定剂。
3.根据权利要求2所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于步骤a中所述的将对氨基苯酚加入到上述苯甲酰异硫氰酸酯丙酮混合液中,升温反应,其温度为40~60℃,反应时间为3~6h;
所述的将丙烯酰氯再加入上述反应液中,升温反应,其温度为70~85℃,反应时间为6~8h。
4.根据权利要求2所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于步骤a中所述的真空干燥,其温度为50~60℃,时间为8~10h。
5.根据权利要求2所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于步骤b中将N杂环甲酸加入反应釜内,升温反应,其温度为60~80℃,时间为7~9h;所述的真空干燥,其温度为40~50℃,时间为8~10h。
6.根据权利要求2所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于步骤c中所述的偶氮类引发剂为偶氮二异庚腈或偶氮二异丁酸二甲酯。
7.根据权利要求2所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于步骤c中所述的无水醇类溶剂为无水甲醇或无水乙醇。
8.根据权利要求2所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于步骤c中所述的将偶氮类引发剂加入反应釜,微波辅助反应,其反应温度为55~80℃,反应时间为15~30min。
9.根据权利要求2所述的硫脲类共聚物热稳定剂的制备方法,其特征在于步骤c中所述的真空干燥温度为60~80℃,时间为8~10h。
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