[发明专利]降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂以及三元共聚方法

权利要求书

1.降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所使用催化剂的制备方法如下：

在氮气氛围的手套箱中，将三氯化钒和配体在三角烧瓶中溶解于第一溶剂，得到混合溶液；然后在200～400rpm磁力搅拌下，将烷基铝滴入所述混合溶液中，滴完后在30-60℃下继续搅拌30～60分钟，蒸去1/2～3/4体积的第一溶剂，静置3～6小时，过滤得到的固体结晶即为钒-铝络合物催化剂；

所述三氯化钒与所述配体的摩尔比为1∶15～15∶1，所述三氯化钒与所述烷基铝的摩尔比为1∶15～15∶1；

所述配体选自8-羟基喹啉、α，α’-联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮；

所述烷基铝选自三异丁基铝、三乙基铝；

所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；

所述第一溶剂的用量与所述三氯化钒、烷基铝和配体三者总量的比例为10毫升：0.005～0.035摩尔；

按照摩尔比1∶1：1取降冰片烯类单体、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的钒-铝络合物催化剂，在20～120℃下，0.1-6MPa压力下反应1～6小时；

将反应得到的产物倒入含4.5-5.5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物；

所述钒-铝络合物催化剂的用量为降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚总重量的0.01％-1.50％；

所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述第二溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升。

2.根据权利要求1所述的降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所述三氯化钒、烷基铝和配体三者的摩尔比优选为1∶8∶10。

3.根据权利要求1或2所述的降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所述配体和所述第一溶剂在使用前可以先进行干燥；其中所述配体中的固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥；所述配体中的液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥，所述第一溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。

4.根据权利要求1所述的三元共聚方法，其特征在于所述降冰片烯类单体选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。