[发明专利]一种1,2-二氢环丁烯并[a]萘衍生物及其前体的合成方法

说明书

本发明涉及有机合成化学领域，具体涉及一种—1,2‑二氢环丁烯并[a]萘衍生物及其前体的合成方法。本发明提供了一种联烯炔酮酯的合成方法，该方法首次合成苯环连接的联烯炔酮酯，联烯炔酮酯是合成1,2‑二氢环丁烯并[a]萘的前体，具有简便，高效，反应条件温和，绿色环保，低成本低能耗等优点。

技术领域

本发明涉及有机合成化学领域，具体涉及一种—1,2-二氢环丁烯并[a]萘衍生物及其前体的合成方法。

背景技术

1,2-二氢环丁烯并[a]萘在医药、农药中具有重要的应用。萘衍生物在杀虫剂中具有显著的特性，若在稠合上环丁烯具有潜在的生物活性。该方发成功稳定环丁烯结构，为新药的发展创造了可筛选的化合物库。

CN 103626621专利名称为1,2-二氢环丁烯并[a]萘合成新方法，该方法通过2-甲基萘氯甲基化，热解关环等步骤合成1,2-二氢环丁烯并[a]萘，其步骤过于复杂繁琐，原料中使用盐酸对设备腐蚀性较强。反应高温裂解温度高达700-800℃，温度太高实施性低且危险系数大。且热解过程中产生废酸(盐酸)腐蚀性较强。

目前，合成1,2-二氢环丁烯并[a]萘的方法较少且条件严格，后处理繁琐，底物范围窄。需要一种适宜工业应用的生产方法。

发明内容：

本发明旨在解决上述问题，提供一种利于工业应用的生产方法。

本发明提供了一种合成炔酮联烯酯的方法，可高效定向构筑1,2-二氢环丁烯并[a]萘骨架。

本发明的技术方案为:

本发明提供一种制备式2化合物的方法，其特征在于，该方法在有机溶

剂中，碱和氧化剂存在下，氮气条件下，将式1化合物与苯亚磺酸钠和N-碘

代丁二酰亚胺、反应制备式2化合物，反应式如下：

其中，

R¹为H、C1-C5烷基氧基、C1-C5烷基、卤素；

R²为H、甲氧基、C1-C5烷基、卤素、Et、t-Bu、噻吩；；

R³为C1-C5烷基。

进一步的，上述制备式2化合物的反应中，所述的碱为三乙胺、二异丙胺、三异丁胺、三正丁胺、DBU；有机溶剂选自乙腈、1，4-二氧六环、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇中的一种或几种；氧化剂为醋酸碘苯，叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧苯甲酸酯、三氟乙酸碘苯中的一种或几种。

进一步的，所述的式1化合物是由式3化合物制备得到，是在有机溶剂中，式3化合物与2-碘酰基苯甲酸制备式1化合物，其反应式如下：

其中，R¹为H、C1-C5烷基氧基、C1-C5烷基、卤素；

R²为H、甲氧基、C1-C5烷基、卤素、Et、t-Bu、噻吩；

所述的有机溶剂为乙腈、1，4-二氧六环、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇中的一种或几种。

进一步的，所述的式3化合物是由式4化合物制备得到，是在有机溶剂中，碱、催化剂存在下，式4化合物与重氮乙酸乙酯反应，制备式3化合物，其反应式如下：

其中，R¹为H、C1-C5烷基氧基、C1-C5烷基、卤素；

R²为H、甲氧基、C1-C5烷基、卤素、Et、t-Bu、噻吩。