[发明专利]乙烯齐聚催化剂体系及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种乙烯齐聚催化剂体系，包括:

(1)由ZrX₄、醇和通式为SiCl_nR_4-n的硅化合物反应制得的主催化剂；其中，X为Cl、Br、或I，n为0、1、2、3或4,R为烃基；所述主催化剂的制备方法中，醇与ZrX₄的摩尔比为3:1～9:1；

(2)下式结构的β-二酮；

其中，R1、R2均为烃基，R3为氢或烃基，R1、R2和R3中，至少一个是取代的或未取代的苯基；和

(3)烷基铝助催化剂。

2.按照权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述的β-二酮为二苯甲酰甲烷、1-苯甲酰丙酮或3-苯基-2,4-戊二酮。

3.按照权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述主催化剂的制备方法包括：

(1)在惰性溶剂中，将ZrX₄与醇反应，制得溶液的步骤；和

(2)将步骤(1)所得的溶液与通式为SiCl_nR_4-n的硅化合物反应，由此制得所述主催化剂的步骤；

其中，X为Cl、Br、或I，n为0、1、2、3或4,R为烃基。

4.按照权利要求3所述的催化剂体系，其特征在于，所述主催化剂的制备方法中，步骤(1)的惰性溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、正己烷或环己烷，以及它们之间任意的混合物。

5.按照权利要求3所述的催化剂体系，其特征在于，所述主催化剂的制备方法中，SiCl_nR_4-n与ZrX₄的摩尔比为0.5:1～20:1。

6.按照权利要求3所述的催化剂体系，其特征在于，所述主催化剂的制备方法中，通式为SiCl_nR_4-n的硅化合物为三甲基氯硅烷、四氯化硅或二苯基二氯硅烷。

7.按照权利要求3所述的催化剂体系，其特征在于，所述主催化剂的制备方法中，步骤(1)的反应温度为60℃～120℃；步骤(2)的反应温度为-5℃～10℃。

8.按照权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述的醇为正丁醇。

9.按照权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述β-二酮与锆的摩尔比为0.1:1～5:1。

10.按照权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，所述烷基铝助催化剂为一氯二乙基铝、三氯三乙基二铝、二氯一乙基铝或三乙基铝。

11.按照权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，该催化剂体系中，铝与锆的摩尔比为5:1～100:1。

12.一种用于乙烯齐聚制α-烯烃的催化剂前体液体的制备方法，包括：

(1)在惰性溶剂中，将ZrX₄与醇反应，制得溶液的步骤；X为Cl、Br、或I；醇与ZrX₄的摩尔比为3:1～9:1；

(2)将步骤(1)所得的溶液与通式为SiCl_nR_4-n的硅化合物反应的步骤，n为0、1、2、3或4,R为烃基；和

(3)在步骤(2)所得的溶液中加入下式结构的β-二酮，由此制得所述的催化剂前体溶液；

其中，R1、R2均为烃基，R3为氢或烃基，R1、R2和R3中，至少一个是取代的或未取代的苯基。

13.一种用于乙烯齐聚制α-烯烃的催化剂体系，其特征在于，在权利要求12所述的催化剂前体液体中，加入烷基铝助催化剂，由此制得所述的催化剂体系。