[发明专利]一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳五热聚法生产石油树脂的方法

说明书

技术领域

本发明具体涉及热熔胶技术领域，具体涉及一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳五热聚法生产石油树脂的方法。

背景技术

乙烯裂解装置生产中产生的付产物碳五约为乙烯产量的15-20%，而C5馏分中含有双环戊二烯、间戊二烯及异戊二烯，三种双烯烃占碳五馏分的45-50%，C5馏分的分离工艺技术已经成熟，但分离后的三个双烯烃的利用是一个难题，现在生产C5石油树脂都是利用已分离出的间戊二烯来生产石油，树脂的收率在33%（占C5总量）。

国内生产碳五石油树脂的工厂在20家以上，生产方法都是利用C5馏分中的间戊二烯和三氯化铝作为催化剂来生产碳五石油树脂，虽然工艺比较成熟但它的最大缺点是产生大量的污水，吨树脂在3吨，污水处理亏本大，环保压力大，并且生产成本大和收率都比较小。

发明内容

为了提高生产石油树脂效力和没有污水残渣排放、提高树脂收率、提高树脂的热稳定性、减轻劳动强度，本发明的提供了一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳五热聚法生产石油树脂的方法。

本发明采用的技术解决方案是：一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法，包括以下步骤：将间戊二烯、异戊二烯中的一种或几种添加环戊二烯作为引发剂，环戊二烯和间戊二烯、异戊二烯在250～280℃，2.2-3.0MPa压力、有溶剂油存在的条件下热聚合反应，获得多种分子量的石油树脂聚合物。

一种混合碳五热聚法生产石油树脂的方法，包括以下步骤：

（1）将乙烯裂解生产中产生的副产物碳五原料经脱碳四预处理；

（2）在碳五中的添加环戊二烯作为引发剂，其中的活性组分间戊二烯、异戊二烯与环戊二烯在250～280℃，2.2-3.0MPa压力、以碳五中其它组分作为有溶剂油存在的条件下进行热聚合反应，获得多种分子量的聚合物；

（3）将获得的多种分子量的聚合物在加氢催化剂存在的条件下加氢使烯烃饱和使其失去活性来达到终止聚合反应，并且消除由双环戊二烯的聚合物产生的气味；

（4）利用沸点差脱除反应釜中未聚碳五、溶剂，利用分压定律在减压情况下脱除低聚物，最终获得石油树脂产品。

所述的步骤（1）中碳五原料经脱碳四预处理原料中水含量小于100PPM。

所述的步骤（2）中热聚合反应时间为3-5小时。

所述的步骤（4）通过分馏将未反应物料及溶剂蒸出，通过真空汽提将树脂液中的低聚物脱除。

本发明的聚合反应单元原理是：

混合碳五组份中的双烯烃和双环戊二烯含有两个共轭双键和活泼的亚甲基团，在常温长时间的状况下能自聚合成双环戊二烯二聚体。其中一个环戊二烯分子作为双烯体，另一个分子作为亲双烯体而发生Diels Alder加成反应，生成双环戊二烯。同时双环戊二烯和其它双烯烃（间戊二烯、异戊二烯）在热的环境中，在高压、有溶剂油存在的条件下转化温度一般在250～280℃ 。热聚合过程是一连串的双烯加成反应，通过控制聚合温度、溶剂油的加入，调整分子空间结构、控制热聚时间，可以得到不同分子量的聚合物。

本发明的有益效果是：本发明提供了一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合碳五热聚法生产石油树脂的方法，以环戊二烯作为聚合反应的引发剂，有效解决了间戊二烯、异戊二烯的在热聚反应中难以聚合的问题，采用未聚合C5、C6作为溶剂，循环使用，能使经聚合、后处理单元使用过的溶剂经精馏分离后反复使用，降低了产品成本；得到的溶剂含水量在200ppm以下，范围较小，这是能使聚合反应相对稳定的重要条件之一，不用三氯化铝作为催化剂，颠覆以往生产碳五石油工艺路线，创造性地改变现有工艺，使其没有工业污水，同时减去了现在生产树脂最大环保压力，利用氢气使反应有效终止，利用的催化剂能循环使用。降低了生产树脂的成本并且提高树脂质量，热稳定性好。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。

原料准备单元

表1碳五原料：

表2脱轻后碳五

来自上游装置乙烯厂的原料碳五（表1），首先在原料贮存罐中进行充分静止后，分出水份，然后由泵连续进料到脱轻塔，塔顶脱除碳四组份，塔釜下组份（见表2）进入到下一单元（热聚反应单元）。

溶剂（首次开车外购）是树脂装置自产的，可能带有一定的水份，在溶剂计量罐贮存，也需要用静止的方法脱除水份，直到达到聚合反应对原料的要求。