[发明专利]一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药合成技术领域，具体涉及一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的制备方法。

背景技术

邻苯二胺为白色结晶固体，可通过邻硝基苯胺还原制得，主要用于生产苯并咪唑类杀菌剂，如多菌灵、甲基硫菌灵等，其中代表产品是广谱高效内吸式多菌灵，可以防治多种农作物、林木和果蔬的细菌病害及果蔬的保鲜与贮存，另外邻苯二胺还可用于制备显影剂、表面活性剂等。

目前国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有铁粉还原、硫化碱还原以及催化加氢还原等3种方法。前两条路线虽然生产工艺简单，但产品收率低、成本偏高，尤其是产生的大量废水废渣难以处理，环境污染相当严重，今后将逐渐面临被淘汰的趋势。催化加氢制备邻苯二胺的工艺具有产品质量好、收率高、“三废”少等优点，该工艺以骨架镍、钯/碳等作催化剂，水或醇类作为溶剂，将邻硝基苯胺通过催化加氢还原为邻苯二胺。目前国内外已有加氢制备邻苯二胺的相关报道，如中国专利申请CN102633653A公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制备邻苯二胺的方法，该方法中以醇作溶剂，镍作催化剂，在1.0～6MPa的氢气压力下，40～80℃的温度下，还原反应2～10h后，再精馏得到白色邻苯二胺。中国专利申请CN101906046A公开了一种液相连续化加氢法生产邻苯二胺的方法，该方法中以甲醇作为溶剂，镍作催化剂，通过一级釜和二级釜串联进行连续化加氢制备邻苯二胺。中国专利CN102070464A公开了一种混合二硝基苯钯催化剂加氢还原生产苯二胺的方法，该专利以二硝基苯为原料，醇类作为溶剂，5％的钯/碳作为催化剂，在反应温度40～60℃、反应压力0.25～0.6MPa条件下进行加氢还原反应。美国专利US3230259公开了一种邻苯二胺的制备方法，该方法以5％钯/碳作为催化剂，氢氧化钠作为助剂，水作为溶剂，在反应温度70～100℃、反应压力15～60pound/inch2条件下反应5h，邻苯二胺收率可达95％以上。

在上述公开的专利中，催化加氢制备邻苯二胺在很大程度上解决了原有硫化碱和铁粉还原工艺对环境污染严重的问题，是目前制备邻苯二胺较为广泛应用的一种绿色工艺。但是现有催化加氢工艺中，无论是使用镍作为催化剂还是使用钯/碳作为催化剂，都需要加入水或醇类作为溶剂，然而溶剂的使用增加了产物的分离和溶剂回收等后处理工序，从而造成设备投资以及能耗的增加，特别是低沸点、易挥发的醇类作为溶剂时还大大降低了生产的安全性和清洁性。

如何设计出一种更为有效且符合绿色环保要求的邻苯二胺的制备方法将是目前业界人士亟需正视以及要解决的问题。

发明内容

为解决上述问题，本发明提出一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的制备方法。

为实现本发明目的，采用的技术方案是：一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的制备方法，所述制备方法的具体包括以下步骤：

(1).初反应：将一定量的邻硝基氯化苯和一定浓度的浓氨水转入在六级串联的高压釜内，设置高压釜内部的温度和压力，反应一段时间制得邻硝基苯胺溶液，得到副产物；

(2).氨回收：将含有邻硝基苯胺的出料液经闪蒸塔闪蒸，回收产生的过量的氨气，而后将液相经脱氨塔升温进一步回收氨气，回收的氨气通过氨吸收塔带压吸收；

(3).水洗：氨气回收后液相进入水洗塔进行水洗除去剩余副产物，水洗水经树脂吸附回收邻硝基苯胺后进入三效蒸发得到副产物，蒸发液回收套用；

(4).加氢：将回收后的邻硝基苯胺加热变为熔融状态的邻硝基苯胺干基、催化剂和催化助剂加入到四级串联加氢釜内部，设置加氢釜内部的压力和温度后进行加氢反应，反应一段时间后，在末级加氢釜釜内使用过滤器过滤回收催化剂，加氢完成后进入后续工序，最后得到邻苯二胺。

优选的，所述中间体邻苯二胺的制备方法步骤1中浓氨水的浓度设置为45％。

优选的，所述中间体邻苯二胺的制备方法步骤1中六级串联的高压釜内部的反应压力设置为5.3MPa，反应温度设置为170℃。

优选的，所述中间体邻苯二胺的制备方法步骤1和步骤3中的副产物为氯化铵。

优选的，所述中间体邻苯二胺的制备方法步骤4中加氢反应使用的催化剂设置为钯碳催化剂，催化助剂设置为有机盐。

优选的，所述中间体邻苯二胺的制备方法步骤4中四级串联加氢釜内部的反应的氢气分压设置为1.65MPa，反应温度设置为90～120℃，反应时间设置为6h。

优选的，所述中间体邻苯二胺的制备方法步骤4中使用的过滤器设置为金属烧结管过滤器。