[发明专利]一种壳聚糖衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种壳聚糖衍生物，其特征在于：壳聚糖衍生物为壳聚糖二硫杂环类衍生物如通式I或式Ⅱ所示，

式I中，n＝20-12000。

式Ⅱ中,或H₂，n＝20-12000。

2.根据权利要求1所述的壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：当通式I所示衍生物的制备为：

(1)壳聚糖在醇与水的混溶液中，在碱的催化下，常温下，先与二硫化碳反应5-6h，再与溴甲烷反应12h，生成壳聚糖二硫丁烷杂环衍生物；其中，以壳聚糖单糖为基准，壳聚糖、碱、二硫化碳与溴甲烷的摩尔比为1:1.5-2:1.5-2:1.5-2；

当通式I所示衍生物的制备为：

(2)壳聚糖在醇与水的混溶液中，在碱的催化下，常温下，先与二硫化碳反应5-6h，再与1,2-二溴乙烷反应12h，生成壳聚糖二硫戊烷杂环衍生物；其中，以壳聚糖单糖为基准，壳聚糖、碱、二硫化碳与1,2-二溴乙烷的摩尔比为1:1.5-2:1.5-2:1.5-2；

当R＝H₂，通式Ⅱ所示衍生物的制备为

(3)壳聚糖先与溶剂中溶胀12h，再与过量氯乙酰氯与70-80℃下回流18h，反应后抽滤，滤饼用醇、去离子水洗涤，于50-60℃干燥后，得壳聚糖酰乙氯衍生物；其中，壳聚糖的质量与氯乙酰氯的体积比为1:8.5-9；

(4)将步骤(3)中的壳聚糖酰乙氯衍生物混悬于溶剂中，加入过量85％水肼，回流反应8-10h，反应后抽滤，滤饼用醇洗涤，于50-60℃干燥后，得壳聚糖酰乙肼衍生物；其中，壳聚糖酰乙氯衍生物与85％水肼的质量体积比为1:1-2；

当通式Ⅱ所示衍生物的制备为：

(5)将步骤(4)中的壳聚糖酰乙肼在醇与水的混溶液中，在氢氧化钠的催化下，常温下，先与二硫化碳反应5-6h，再与溴甲烷反应8-12h，生成壳聚糖酰乙肼二硫丁烷杂环衍生物；其中，以壳聚糖单糖为基准，壳聚糖酰乙肼、氢氧化钠、二硫化碳与溴甲烷的摩尔比为1:1.5:1.5-2:1.5-2；

当通式Ⅱ所示衍生物的制备为：

(6)将步骤(4)中的壳聚糖酰乙肼在醇与水的混溶液中，在氢氧化钠的催化下，常温下，先与二硫化碳反应5-6h，再与1.2-二溴乙烷反应8-12h，生成壳聚糖酰乙肼二硫丁烷杂环衍生物；其中，以壳聚糖单糖为基准，壳聚糖酰乙肼、氢氧化钠、二硫化碳与1,2-二溴乙烷的摩尔比为1:1.5:1.5-2:1.5-2。

3.根据权利要求2所述的壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述制备通式I或通式Ⅱ所示衍生物时，反应后抽滤，滤饼用醇洗，于50-60℃干燥，得纯化后通式I或通式Ⅱ所示衍生物。

4.根据权利要求2所述的壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述壳聚糖的分子量为3200-2000000。

5.根据权利要求2所述的壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)、(2)、(5)和(6)中，反应溶剂中的醇为甲醇或乙醇，醇与水的体积比为1-4:1，其中，混合溶剂体积与壳聚糖质量比为25:1-2。

6.根据权利要求2所述的壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，反应溶剂为三氯甲烷或二氯甲烷与吡啶的混合液，体积比为1:1；其中，混合溶剂体积与壳聚糖质量比为10:1。

7.根据权利要求2所述的壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，反应溶剂四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺，其中，溶剂体积与壳聚糖质量比为20:1-2。

8.根据权利要求2所述的壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述醇洗所用的醇为甲醇或乙醇。

9.根据权利要求1所述的壳聚糖二硫杂环衍生物的应用，其特征在于：所述通式I或通式Ⅱ所示衍生物在制备抑菌剂中的应用。