[发明专利]用于使醚羰基化而制备酯的方法

说明书

本发明涉及用于使醚羰基化而制备酯的方法。具体地，本发明涉及包括下列方法步骤的方法：a)预先加入具有3至30个碳原子的醚；b)添加膦配体和包含Pd的化合物，或添加包含Pd和膦配体的配合物；c)输入CO；d)加热所述反应混合物，其中醚转化成酯。

技术领域

本发明涉及用于使醚羰基化而制备酯的新颖方法。

背景技术

烯属不饱和的化合物的烷氧基羰基化是一种用于制备酯的已知方法。在该方法中，将烯属不饱和的化合物 (烯烃) 与一氧化碳和醇在金属-配体-配合物的存在下反应得到相应的酯。通常，使用的金属是钯。下面的示意图显示了烷氧基羰基化的一般性反应方程式：

。

用于该方法的一种非常好的催化体系由Lucite – 目前是Mitsubishi Rayon –开发，并且使用基于1,2-双(二-叔丁基膦基甲基)苯 (DTBPMB) 的配体 (W. Clegg, G. R.Eastham, M. R. J. Elsegood, R. P. Tooze, X. L. Wang, K. Whiston, Chem.Commun. 1999, 1877-1878)。

目前尚未知晓是否还有起始于除了烯属不饱和的化合物之外的其它原料而进行烷氧基羰基化。因此，本发明的目的在于提供用于制备酯的方法，其中使用其它原料来代替烯属不饱和的化合物作为起始产物。在此，特别令人感兴趣的是使用醚作为起始产物。

发明内容

令人惊奇地发现，该目的通过一种方法实现，其中使醚与CO特别在基于苯的二膦配体的存在下直接转化成酯，在该二膦配体中至少一个膦基团被杂芳基取代。本发明的方法的特征在于不必向所述反应中添加醇。因此，本发明提供了一种制备酯的低成本和简单的途径，其相比于传统的烷氧基羰基化不仅可以使用醚作为起始产物，而且不必使用醇作为其它的反应物（Edukt）。

因此，本发明涉及包括下列方法步骤的方法：

a) 预先加入具有3至30个碳原子的醚；

b) 添加膦配体和包含Pd的化合物，

或添加包含Pd和膦配体的配合物；

c) 输入CO；

d) 加热所述反应混合物，其中醚转化成酯；

其中所述膦配体是式(I)的化合物

其中

m和n分别彼此独立地是0或1；

R¹、R²、R³、R⁴分别彼此独立地选自-(C₁-C₁₂)-烷基、-(C₃-C₁₂)-环烷基、-(C₃-C₁₂)-杂环烷基、-(C₆-C₂₀)-芳基、-(C₃-C₂₀)-杂芳基；

基团R¹、R²、R³、R⁴ 的至少之一表示-(C₃-C₂₀)-杂芳基；

和