[发明专利]一种芳基氯化膦生产废渣处理工艺

说明书

本发明公布了芳基氯化膦生产废渣处理工艺，尤其是二苯基氯化膦生产废渣处理工艺；该工艺利用废渣中的氯化铝与氯化钾在正丁醇中的溶解度不同把两者分开，回收的氯化钾可以直接作为解络剂重复利用，水解后得到的结晶氯化铝也可以直接作为产品外卖，少量的有机物蒸馏残渣委外处理。

技术领域

本发明涉及一种芳基氯化膦生产废渣的处理工艺，具体是二苯基氯化膦生产废渣处理工艺。

技术背景

二苯基氯化膦又是制备光引发剂TPO的重要中间体，其需求量将日益增加，由于二苯基氯化膦的特殊的物理特性，制备过程比较繁琐，难以实现大规模的工业化生产，大量需要依赖进口，目前全国主要生产二苯基氯化膦的厂家有青岛富斯林化工科技有限公司；山东宏昱化工有限公司等等，制备二苯基氯化膦主要有以下几种制备方法：

1)常规生产方法：以苯，三氯化膦，无水氯化铝为原料合成二氯苯基膦，再经过高温重排后得到苯基氯化膦，所得到二氯苯基膦以与氯化铝的络合物的形式存在，需要再用碱金属氯化物破坏配合物，溶剂萃取后减压蒸馏，得到收率约60％氯化二苯基膦。

2)格式试剂法：将格式试剂PH-Mg-Br与N,N-二甲基膦氨基二氯化物(6.64mL，36mmol)混合，待混合完全后，将反应升温至室温并在搅拌下过夜，然后再加环己烷(200mL)将反应液稀释，干燥的HCl气体鼓泡通过溶液0.5h，最后将所得溶液过滤，除去溶剂既得二苯基氯化膦和溴化物的混合物，产品收率在40％。

3)石油裂解法：山东宏昱化工有限公司采用该法生产二苯基氯化膦，具体过程如下：采用石油重芳烃、无水硅酸钠、三聚膦酸钠及三氯化膦为基料，经过混合、过滤加入适量的氯化铝催化剂使其进一步反映裂化，再经过过滤分馏，最后分解生产出燃料清洁剂(二苯基氯化膦)和多氯化铝。

4)离子液体催化法：青岛富斯林化工科技有限公司和山东科技大学联合承担的科技攻关项目“离子液体催化法合成二苯基氯化膦技术的开发”以三氯化膦和过量苯为原料，在路易斯酸离子液体催化作用下反应，反应结束后反应液分两层，一层为离子液体层，一层为混和液层。经直接分液，离子液体层经萃取，萃取液与混和液层合并，分别经常压蒸馏、减压蒸馏得目标物二苯基氯化膦和副产物苯基二氯化膦。

方法1)每生产1吨二苯基氯化膦会产生1.5吨的废渣，后处理困难，环保压力相当大。

方法2)格式试剂制备要求高，产品收率低，原料昂贵不适宜工业化生产。

方法3)石油裂解法反应条件要求高温高压，设备要求高，主产收率不到10％，后续分离工序多。

方法4)离子液体合成成本高且对外界条件敏感，很容易失效不仅不能重复使用并且产生大量的废渣，后处理交方法1)更困难。

综上所述，方法1)合成二苯基氯化膦成本低，设备简单，收率可靠，但废渣处理是制约生产的难题，本发明提供了该废渣的处理工艺。

发明内容

一种芳基氯化膦生产废渣的处理工艺，特别是二苯基氯化膦生产废渣处理工艺；工艺主要目的是把废渣中的氯化铝、氯化钾与少量有机物分离。

一种芳基氯化膦生产废渣的处理工艺，其特征在于，按以下步骤完成：

对芳基氯化膦生产废渣进行粉碎，使粒度达到50目以下；

夹套循环水冷却下，把粉碎好的废渣分批投入正丁醇中常温搅拌反应2h后压滤得到滤渣和滤液；所用正丁醇与废渣质量比为2:1-5:1；

滤渣主要成分为氯化钾，焙烧后重复利用，焙烧温度为200-250℃；

滤液慢慢滴入盐酸溶液中进行水解，分液后得到有机相和水相，所用盐酸溶液浓度为10-30％，盐酸溶液与滤液体积比为2:1-5:1，水解温度为20-80℃；