[发明专利]一种环桥联螺茚酮类化合物的合成方法

说明书

一种环桥联螺茚酮类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域，在溶剂和催化剂存在的条件下，将芳香醛与多分子的1,3‑茚满二酮发生多米诺反应，反应结束后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行硅胶柱层析，得到环桥联螺茚酮类化合物。其中，溶剂为乙醇或甲醇；所述催化剂为三乙胺、哌啶、三乙烯二胺或1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯。本发明底物拓展范围大、原料易得、操作简单、无需过渡金属催化剂的条件即可合成。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域。

背景技术

1,3-茚满二酮具有亲核性的亚甲基以及亲电性的羰基，自身较容易发生多分子的缩合反应(Jacob, K.; Sigalov, M,; et al. Self-Condensation of 1,3-Indandione:A Reinvestigation. [J]. Eur. J. Org. Chem. 2000, 2047-2055)。1,3-茚满二酮的三聚体具有大的共轭体系，在光电材料领域具有很多的应用。在2012年Martín课题组报道了合成1,3-茚满二酮三聚体及其衍生物将其作为碗形电子供体，用作光电材料吸收太阳能（Isla, H.; Martín, N.; et al. Bowl-shape electron donors with absorptions inthe visible range of the solar spectrum and their supramolecular assemblieswith C₆₀ [J]. Chem. Sci., 2012, 3, 498-508）。

螺茚酮化合物在天然产物、药物、农药等生物活性分子中亦广泛存在，且表现出抗肿瘤、抗高血压、抗过敏等突出的生理活性。茚酮并环衍生物同样表现出多种生物和药理活性，如从番荔枝中分离出来的生物碱具有茚酮吡啶骨架，其衍生物被发现具有磷酸二酯酶活性和抑制腺苷A2a受体结合能力，用于治疗神经退行性疾病和炎症相关的疾病(Aran go,G. J.;Cortes, D.; et al., Azafluorenones from Oxandra cf. major andbiogenetic considerations [J]. Phytochemistry, 1987, 26, 2093-2098)。

1,3-茚满二酮可以用于合成螺茚酮类化合物，但是由于1,3-茚满二酮底物的特殊性，衍生化相对困难，而文献所报道的方法在不同程度上存在一些问题，如使用强酸，强碱性溶剂，反应时间较长，产率较低，底物拓展范围小等。因此，利用1,3-茚满二酮合成螺茚酮类化合物，并进行衍生化合成环桥联螺茚酮类化合物具有重要的意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服上述问题，提供一种底物拓展范围大、原料易得、操作简单、无需过渡金属催化剂的条件即可合成得到环桥联螺茚酮类化合物。

本发明技术方案是：在溶剂和催化剂存在的条件下，将芳香醛与多分子的1,3-茚满二酮发生多米诺反应，反应结束后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行硅胶柱层析，得到环桥联螺茚酮类化合物。其中，溶剂为乙醇或甲醇；所述催化剂为三乙胺、哌啶、三乙烯二胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。

反应通式为：

其中：R基团为C₁～C₄烷基取代苯基、卤代苯基、硝基取代的苯基、吡啶基或C₁～C₃的烷基中的任意一种。