[发明专利]一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201710609648.2 | 申请日: | 2017-07-25 |
公开(公告)号: | CN107416860B | 公开(公告)日: | 2019-11-05 |
发明(设计)人: | 李德宝;林明桂;侯博;贾丽涛;郗宏娟;陈晓燕 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
主分类号: | C01B39/48 | 分类号: | C01B39/48;C01B39/08;C01B39/12;B82Y40/00;B01J29/80 |
代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 刘宝贤 |
地址: | 030001 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 沸石分子筛 非铝 制备 骨架拓扑结构 模板剂 超声 分子筛 复合分子筛 初始凝胶 复合拓扑 加氢裂化 粒度均匀 去离子水 完全溶解 微波辐射 无机碱源 混合物 异构化 杂原子 硅源 晶化 晶种 可调 硼源 全硅 铁源 镓源 加热 溶解 合成 替代 应用 | ||
1.一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛,其特征在于沸石分子筛为含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛,按氧化物摩尔比组成为SiO2:M2O3=10-200,其中M=B、Fe或Ga,ZSM-22:ZSM-23摩尔比为10-90:90-10,BET比表面162.7-184.2 m2/g,颗粒为长度1-2μm,外径20-50nm均匀。
2.如权利要求1所述的一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将无机碱源加入去离子水中,搅拌完全溶解后依次加入模板剂A,硼源、铁源或镓源,继续搅拌至混合物至完全溶解后,加入模板剂B及硅源,形成具有如下摩尔配比的初始凝胶混合物,硅源以SiO2计,硼源或铁源或镓源以M2O3计,碱源以OH-计,SiO2:M2O3:模板剂A:模板剂B:OH-:去离子水=1:0.1-0.01:0.05-5.0:0.05-5.0:0.005-2.0:10.0-200.0,所述的模板剂A是乙甲胺、二乙胺、1,6-己二胺、N-异丙基二乙烯三胺、1-甲基丁胺、乙二胺中一种或两种的混合,所述的模板剂B是二甲胺、二甲基甲酰胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、新戊胺、三甲胺、N-异丙基-1,3-丙二胺和N,N,N',N',-四甲基二丙烯三胺中的一种或两种的混合;
(2)向步骤(1)所得的初始凝胶混合物中,加入全硅ZSM-22分子筛作为晶种,以SiO2计,其添加量为所加入硅源的1-10wt%,并置于超声波装置,在25-100℃,超声波频率40-60kHz,超声波功率100-2500W条件下进行超声振荡10-180分钟;
(3)将步骤(2)超声后得到的混合物置于带聚四氟乙烯内衬的高压微波反应釜中,利用微波辐射加热至140-200℃,自生压力下晶化0.5-8h;
(4)待晶化完成后,将固体产物过滤分离,用去离子水洗涤至中性,干燥后于400-600℃焙烧1-72h,即得到含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛。
3.如权利要求2所述的一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛的制备方法,其特征在于所述的碱源是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种的组合。
4.如权利要求2所述的一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛的制备方法,其特征在于所述的硼源是硼酸钠、硼酸钾、硼酸中一种或任意几种的组合。
5.如权利要求2所述的一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛的制备方法,其特征在于铁源是硫酸铁、硝酸铁、氯化铁、柠檬酸铁可溶性铁盐中一种或任意几种的组合。
6.如权利要求2所述的一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛的制备方法,其特征在于镓盐是硝酸镓、氯化镓、硫酸镓可溶性镓盐中一种或任意几种的组合。
7.如权利要求2所述的一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛的制备方法,其特征在于所述的硅源是硅溶胶、硅凝胶、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅酸钠、白炭黑中的一种或任意几种的组合。
8.如权利要求2所述的一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛的制备方法,其特征在于所述的微波辐射频率为900-4500MHz。
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