[发明专利]噁二嗪衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种噁二嗪衍生物，其特征在于，其分子结构如式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中：

R1＝F、Cl、Br、H、-CH₃或-OCH₃；R₂＝-CF₃或-OCF₃；

R3用结构式表示，为：

中的任意一种。

2.权利要求1所述噁二嗪衍生物的应用，其特征在于，应用于制备防治农业害虫的农药制剂。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，应用于制备防治斜纹夜蛾的农药制剂方面。

4.权利要求1所述噁二嗪衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1.在冰浴、氩气保护条件下，将干燥的碳酸二甲酯加到叔丁醇钾和氢化钠混合物中，搅拌，将茚酮类似物的干燥的碳酸二甲酯溶液滴加到以上反应液中，升温至室温反应；用冰盐酸溶液淬灭，并用浓盐酸调pH值至2～3，乙酸乙酯萃取，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，无水MgSO4干燥、浓缩，得到中间体1的粗产品，直接进行下一步反应；

S2.在室温、氩气保护下，将甲苯加到中间体1的粗产品和辛可宁混合物中，充分搅拌，再将质量百分比为65％的叔丁基过氧化氢溶液逐滴加入以上混合液中，室温反应；反应后的反应液用乙酸乙酯萃取，有机层用无水MgSO4干燥、浓缩，进行硅胶柱层析得到中间体2；

S3.在冰浴条件下，将中间体2的甲醇溶液滴加到质量百分比为85％水合联氨、95％冰乙酸以及甲醇混合溶液中，升温回流反应；将反应液浓缩除去绝大部分甲醇，再加入饱和氯化钠溶液，乙酸乙酯萃取，无水MgSO4干燥、浓缩得到中间体3的粗产物，直接进行下一步反应；

S4.在室温、氩气保护条件下，将中间体3滴加至异氰酸酯的干燥THF溶液中；室温反应1h后浓缩，用石油醚/乙酸乙酯的混合液洗涤浓缩物，得到白色固体中间体4；

S5.在室温、氩气保护下，将1,2-二氯乙烷和二甲氧基甲烷分别加到五氧化二磷和硅藻土的混合物中，室温搅拌；将中间体4的1,2-二氯乙烷溶液滴加到以上反应液中，升温反应；分别补加硅藻土、五氧化二磷、二甲氧基甲烷直到原料反应消耗完为止，反应结束后，用水淬灭，过滤，乙酸乙酯萃取，干燥浓缩，进行硅胶柱层析得到中间体5；

S6.在冰浴氩气保护下，将中间体5的干燥四氢呋喃溶液滴加至氢化铝锂的干燥四氢呋喃悬浮液中，升温反应2h，用冰稀盐酸淬灭，乙酸乙酯萃取，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤至中性，浓缩干燥，进行硅胶柱层析纯化，得到中间体6；

S7.在冰浴氩气保护下，将干燥的三乙胺滴加至中间体6的干燥THF溶液中，再将菊酰氯滴加至其中，升温反应，用干燥的乙醇淬灭，浓缩，用石油醚/乙酸乙酯的混合液洗涤浓缩物，收集洗涤液浓缩进行碱性氧化铝柱层析得到目标化合物7；

其中，中间体1～6和化合物7的结构如下所示：

5.根据权利要求4所述噁二嗪衍生物的制备方法，其特征在于，步骤S1所述搅拌的时间为5min；升温至室温反应的时间为2h；步骤S2所述搅拌的时间为5min；步骤S2所述室温反应的时间为24h；步骤S3所述升温回流反应是升温到90℃回流反应进行3.5h；步骤S4所述室温反应的时间为1h；步骤S5所述室温搅拌的时间为30min；步骤S5所述升温反应的是升温至57℃，反应的时间为2h；步骤S6所述升温反应是升温至室温后反应2h；步骤S7所述升温反应是升温至室温后反应2h。

6.根据权利要求4所述噁二嗪衍生物的制备方法，其特征在于，步骤S1所述各反应物的摩尔质量比范围可为:茚酮:氢化钠:叔丁醇钾的摩尔质量比为1～4:1～1.25:1；

步骤S2所述各反应物的摩尔质量比范围可为:中间体1化合物:辛克宁:过氧化氢叔丁基的摩尔质量比为：1～0.1:1～1.1:1；

步骤S3所述各反应物的摩尔质量比范围可为:中间体2化合物:乙酸:水合联氨的摩尔质量比为：1～3:1～3:1；

步骤S4所述各反应物的摩尔质量比范围可为:中间体3:异氰酸酯的摩尔质量比为：1～1.2:1；

步骤S5所述各反应物的摩尔质量比范围可为:中间体4与五氧化二磷摩尔质量比为：1～2.5:1；1.2-二氯乙烷与甲缩醛的体积比：1～1:4；中间体4与硅藻土的质量比为：1～1:1；

步骤S6所述各反应物的摩尔质量比范围可为:中间体5与氢化铝锂的摩尔质量比为：1～1:0.5；

步骤S7所述各反应物的摩尔质量比范围可为:中间体6与菊酰氯和三乙胺的摩尔质量比为：1～1:3～1:3。