[发明专利]一种硫锂电池及其正极改性材料

说明书

技术领域

本发明涉及一种硫锂电池及其正极改性材料。

背景技术

锂硫电池因其具有高理论能量密度、对环境污染小的优点近年来备受关注。但是目前研发出来的锂硫电池还是存在一些缺陷，如，锂硫电池在充放电过程中，会产生穿梭效应，造成活性物质的不可逆损失，导致电池容量衰减；同时锂硫电池在充放电过程中，产生的多硫化锂会在负极沉积，使得锂负极有锂枝晶生成，导致锂硫电池的循环稳定性变差。

发明内容

本发明的目的就是提供一种硫锂电池及其正极改性材料，其能够在一定的程度上对上述缺陷进行克服，提高锂硫电池正极材料的电化学性能，循环过程中放电容量衰减小。

为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案:

一种硫锂电池，包括正极电极片、负极电极片、电池隔膜和电解液；

正极电极片制取方法为:将正极材料、导电剂、粘结剂、溶剂进行搅拌混匀制得混合浆料，然后将混合浆料均匀涂敷在铝箔上面、真空干燥处理后制得正极电极片；

正极材料的制备方法为:将空心石墨烯球分散于无水乙醇中，加入钛酸四丁酯反应，制得二氧化钛包覆的空心石墨烯球，将二氧化钛包覆的空心石墨烯球和硫粉先在球磨罐内球磨混合、然后进行热熔掺硫处理制得正极材料。

进一步的方案为：

空心石墨烯球采用如下方法制取得到:配制氧化石墨烯水溶液，将二氧化硅超声分散至溶剂A中配制成二氧化硅分散液，将配置好的氧化石墨烯水溶液和二氧化硅分散液混合并超声分散处理得到混合液A，将混合液A在喷雾干燥设备中喷雾干燥得到材料A，然后将材料A倒入氢氟酸中浸泡脱除二氧化硅制得空心石墨烯球。

负极电极片为金属锂片，电池隔膜为聚丙烯多孔膜；电解液为1.0mol/L的LiTFSI(DOL/DME＝1:1)。

导电剂为乙炔黑、粘结剂为聚偏氟乙烯、溶剂为N-甲基吡咯烷酮，将正极材料、乙炔黑和聚偏氟乙烯按质量比75:15:10的配比进行混合，N-甲基吡咯烷酮在混合浆料中的质量比为1wt％。

混合液A为去离子水、乙醇、乙二醇、正丁醇中的一种。

具体的方案为：

正极材料的制备方法为:将空心石墨烯球分散于无水乙醇中，然后加入钛酸四丁酯进行反应，制得二氧化钛包覆的空心石墨烯球，空心石墨烯球和钛酸四丁酯取用的质量比为1:30，将二氧化钛包覆的空心石墨烯球和硫粉按照1:5的质量比在球磨罐内球磨混合3h、将球磨后的混合物放入管式炉内氩气气氛中200℃热处理10h制得正极材料。

空心石墨烯球采用如下方法制取得到:将氧化石墨烯溶于水配制成10mg/L的氧化石墨烯水溶液，将粒径200nm的二氧化硅超声分散至溶剂A中制得50mg/L二氧化硅分散液，将氧化石墨烯水溶液和二氧化硅分散液按照1:5体积比进行混合，50kHz超声分散处理2h得到混合液A，将盛装混合液A的桶体放置在恒温磁力搅拌仪上，50℃恒温对混合液A进行搅拌，将喷雾干燥机的进料管插至桶体内，启动喷雾干燥机，调节进气量为5m³/min，进气温度为200℃，混合液A的进料速度为5mL/min，通针速率为1次/10s，喷雾干燥制得材料A，将材料A在20％的氢氟酸中浸泡16h制得空心石墨烯球。

上述技术方案中，采用空心石墨烯球结构，使得硫能够被完全包覆在空心石墨烯球内部，TiO₂包覆层对石墨烯的介孔孔道形成的封闭结构，使产生的多硫化锂被正极材吸附料，提高锂硫电池正极材料的电化学性能，提高硫锂电池循环稳定性、减小放电容量的衰减。

具体实施方式

为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行具体说明。应当理解，以下文字仅仅用以描述本发明的一种或几种具体的实施方式，并不对本发明具体请求的保护范围进行严格限定。

下述各实施例中所用原料，如无特别说明，均通过商业途径购买得到。

实施例1