[发明专利]FCC废催化剂的复活方法

说明书

本发明公开了一种FCC废催化剂的复活方法，包括如下步骤：(l)将FCC废催化剂加入去离子水中，在搅拌条件下缓慢加入双氧水；(2)在搅拌条件下，向步骤(l)的反应体系中加入铵盐，并在60～100℃条件下保持反应0.5～2.0小时；(3)反应结束后冷却至室温，将反应产物过滤后在200～500℃条件下焙烧2～6小时，即得复活催化剂。本方法实现能够催化剂结构的重构，在重构过程中不但脱除Ni、V等重金属，而且使催化剂的孔结构发生变化，实现催化剂孔结构的梯度分布，并提高催化剂的孔隙率，增加催化剂的比表面，从而改善催化剂的催化反应性能。

技术领域

本发明涉及废弃物的处理及应用领域，具体涉及一种FCC废催化剂的复活方法。

背景技术

流化催化裂化(FCC)是石油加工过程中最重要的加工手段之一，是在高温和催化剂的作用将重质原料油裂化成轻质油品和液化气，因其加工的原料油不同或目的产品不同，还细分为蜡油催化、重油催化(RFCC，掺炼常压渣油或减压渣油的渣油催化裂化技术)、多产低碳烯烃的DCC工艺等，但其过程都必须使用含分子筛的催化剂，常用的分子筛包括Y型分子筛、ZSM-5分子筛、beta分子筛等，由于反应过程的高温、水蒸气以及原料带来的金属在催化剂上沉积，使得催化剂初步失去活性，还有部分因磨损而变细跑掉，因此，每加工1吨原料油约消耗1.2-1.5KgFCC催化剂，补加新催化剂并卸出平衡剂，通过卸出的平衡剂约占总量的60～70％，成为废催化剂，我国目前FCC催化剂的年消耗量约25万吨，产生的废催化剂量约有15万吨。目前每吨新鲜FCC催化剂的售价在1.5-2.0万元/吨，如果考虑对废催化剂或平衡剂进行再生或复活研究，其社会、环保、经济效益相当可观。

研究表明，废催化剂含有约1～4％的氧化稀土、2000～5000ppm的V、3000～8000ppm的Ni、1000～4000ppm的Fe、Ca、Cu等，属于固体废物，一般采用填埋处理，也有用于参合到建筑材料中去作为填料、或铺沥青路或水泥路等。随着国家环保标准的日益提高，对固体废弃物的处理要求也日趋严格，FCC废催化剂的处理利用已经成为一个非常严峻和亟待解决的问题。目前，废催化剂的复活再利用，在国内外的报道较少，可以见到的主要有酸洗、高强度磁分离、氯化-硫化-氧化等，但是这些技术要么工艺复杂、耗时长，复活成本较高，要么复活效果有限，无法从根本上解决FCC废催化剂的综合利用问题。

在现有技术中，美国专利US5151391提供了一种将FCC废催化剂在盐酸和/或硝酸和/或硫酸的水溶液中处理来复活的工艺，复活的催化剂可以用于催化裂化过程。中国专利CN101102840A提出将FCC平衡催化剂先用酸性溶液处理，然后与2价金属(优选Mg、Zn、Ca、Ba、Sr)化合物的水溶液或悬浮液接触，干燥焙烧得到改性平衡剂，具有降低催化裂化过程NOx和SOx的排放功能，可用于FCC添加剂。中国专利CN101219396采用无机酸与有机酸的协同作用来处理含重金属污染的FCC废催化剂，达到脱除30％的重金属并通过结构重构来恢复催化剂的活性，复活的催化剂可以应用到催化裂化过程。相关专利技术均需要通过无机酸和/或有机酸进行处理，由于大量无机酸和/或有机酸的使用，再生操作工序极不方便，并具有使用危险性，再生要求较高，工序也较复杂。因此，FCC废催化剂的高效、安全、便捷再生工艺技术仍需探索。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中的缺陷，提供一种更为方便、安全、实用的、具有应用工业化前景的FCC废催化剂的复活方法。

本发明解决其技术问题采用的技术方案：

一种FCC废催化剂的复活方法，包括如下步骤：

(l)将FCC废催化剂加入去离子水中，在搅拌条件下缓慢加入双氧水；

(2)在搅拌条件下，向步骤(l)的反应体系中加入铵盐，并在60～100℃条件下保持反应0.5～2.0小时；

(3)反应结束后冷却至室温，将反应产物过滤后在200～500℃条件下焙烧2～6小时，即得复活催化剂。