[发明专利]一种重油催化裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710630419.9 | 申请日: | 2017-07-28 |
公开(公告)号: | CN109304221B | 公开(公告)日: | 2021-07-02 |
发明(设计)人: | 熊晓云;高雄厚;张忠东;胡清勋;王久江;刘宏海;曹庚振;黄世英;孙雪芹;侯凯军;田爱珍;赵红娟;王宝杰;张莉;赵晓争 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/08;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/30;B01J37/08;C10G11/05 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种重油催化裂化催化剂,其特征在于,所述催化剂以质量组成为100份计,包含基质80~50份,其中中大孔硅铝材料1~20份;分子筛20~50份,所述中大孔硅铝材料以氧化物重量计,其无水化学表达式为:(0-0.3)Na2O:(2-18)Al2O3:(82-98)SiO2;其孔体积为0.8-2mlg-1,比表面积为150-350m2g-1,最可几孔径在30-100nm,B/L酸比值为0.8-2.0。
2.根据权利要求1所述的重油催化裂化催化剂,其特征在于,所述基质份数为75~60份。
3.根据权利要求1所述的重油催化裂化催化剂,其特征在于,所述中大孔硅铝材料为4-15份。
4.根据权利要求1所述的重油催化裂化催化剂,其特征在于,所述分子筛份数为25~40份。
5.权利要求1-4之一所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法首先制备中大孔硅铝材料:制备NaY沸石导向剂,将NaY沸石导向剂与含硅溶液按SiO2质量比1:3~1:5混合,搅拌均匀后与酸溶液在60-90℃中和成胶老化,成胶pH值7-10,老化时间2小时以上;随后调pH值4-6,按总Al2O3:总SiO2=0.04-0.2重量比加入铝源,并在室温-90℃搅拌30min以上;采用碱溶液调胶体pH值7-10,在70-100℃老化1h以上;将所得固体沉淀物过滤、洗涤,进行铵盐交换去除杂离子,再在100-150℃下干燥,300-600℃焙烧得到中大孔硅铝材料;随后进行催化剂其它基质的制备,并与中大孔硅铝材料混合均匀后加入制备好的分子筛浆液,混合均质,成型干燥制得所述的催化裂化催化剂。
6.根据权利要求5所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的制备中所述含硅溶液选自水玻璃、四乙基硅中的一种或两种。
7.根据权利要求5所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的制备中所述铝源选自硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的制备中所述酸溶液为无机酸或有机酸。
9.根据权利要求8所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的制备中所述酸溶液为硝酸、硫酸、盐酸、醋酸、蚁酸、碳酸中的一种或多种。
10.根据权利要求5所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的制备中所述碱溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、偏铝酸钠中的一种或多种。
11.根据权利要求5所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的制备中所述铵盐交换,是将过滤所得的固体沉淀物按沉淀物干基:铵盐:H2O=1:(0.1-1):(5-10)的重量比在室温至100℃下交换1-3次,每次交换0.3-1小时,直至固体沉淀物中钠含量质量百分比低于0.3wt%。
12.根据权利要求11所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的制备中所述铵盐选自氯化铵、硝酸铵、碳酸铵、硫酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种。
13.根据权利要求5所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述中大孔硅铝材料的干燥过程为烘箱干燥,喷雾干燥或闪蒸干燥中的一种。
14.根据权利要求5所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法所得催化剂用离子交换进一步处理,所述离子交换采用酸交换或铵盐交换,pH值2.5~3.5,交换时间为0.3~2小时。
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