[发明专利]一种多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201710630436.2 申请日: 2017-07-28
公开(公告)号: CN109304226B 公开(公告)日: 2021-06-01
发明(设计)人: 李海岩;谢方明;孙发民;姜维;曲云龙;张全国;丛丽茹;赵檀;关旭;董春明;王亮;秦丽红;马守涛;吴显军;张文成;郭金涛;王刚;焦庆雨;孙宏磊;李军;吕倩;王甫村 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: B01J31/38 分类号: B01J31/38;B01J29/89;C10G47/20
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 王玉双;鲍俊萍
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 多产重 石脑油 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

步骤一,导向剂的制备:将氢氧化钠与铝源加入到水中,或者是将氢氧化钠加入到水中至完全溶解后再加入铝源,形成偏铝酸钠溶液A,溶液A中Al2O3的含量为2.5~5wt%,Na2O含量为8~21wt%;在搅拌下将溶液A和硅源溶液依次加入到去离子水中,搅拌均匀后,在15~50℃下静止陈化0.5~60h,制得导向剂;

步骤二,TS-1和APO-5分子筛浆液的制备:将TS-1分子筛和APO-5分子筛分散在含1~5wt%十二烷基硫酸钠和1~5wt%氢氧化锂的水溶液中,TS-1分子筛:APO-5分子筛:水溶液的质量比例为1:0.5~2:3~7,加热至70~80℃,恒温搅拌2~5h,再将pH值调节到7~8,得到TS-1和APO-5分子筛浆液D;

步骤三,Y/TS-1/APO-5/ASA的制备:将水溶性铝源溶解在水中,形成Al2O3含量为1~4wt%的溶液B;将氢氧化钠与铝源加入到水中,或是氢氧化铝加入到水中至完全溶解后再加入铝源,形成偏铝酸钠溶液C,溶液C中Al2O3的含量为3~9wt%,Na2O含量为9~15wt%;将导向剂、溶液B、溶液C和浆液D加入到水玻璃溶液中制成合成NaY分子筛的反应混合物;将反应混合物在80~140℃下晶化8~48h得到Y/TS-1/APO-5复合分子筛浆液E;将一种或多种表面活性剂加入Y/TS-1/APO-5复合分子筛浆液E中,再加入碱性铝源或碱性硅源溶液,并用酸调节体系的pH值为7~9,最后将上述得到的固体混合物质过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到含无定型硅铝材料ASA的介孔Y/TS-1/APO-5/ASA复合材料;

步骤四,加氢裂化催化剂的制备:将10~40wt%的H3PMo12-xPrxO40·nH2O杂多酸水溶液与步骤三中制备的Y/TS-1/APO-5/ASA复合材料混合,再加入氧化铝和硝酸,经混捏、碾压、挤条、干燥、焙烧后,得到加氢裂化催化剂,其中H3PMo12-xPrxO40·nH2O中的X为0.001~1;

其中,步骤三中所述表面活性剂为PEG2000、OP-10及AES。

2.根据权利要求1所述的多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤一中所制得的导向剂各组分的摩尔比为(14~16)Na2O:Al2O3:(14~16)SiO2:(300~330)H2O。

3.根据权利要求1所述的多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤三中,在制备反应混合物过程中,以反应混合物的重量为100wt%计,导向剂的加入量为0.5~20wt%,得到的合成NaY分子筛的反应混合物各组分的摩尔比为(5.2~6.2)Na2O:Al2O3:(10~12)SiO2:(260~300)H2O。

4.根据权利要求1所述的多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤三中表面活性剂的加入量为占Y/TS-1/APO-5复合分子筛重量的1~3wt%。

5.根据权利要求1所述的多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,Y/TS-1/APO-5/ASA复合材料中的介孔为规则介孔,总孔容为0.52~0.62mL/g,微孔孔容为0.20~0.30mL/g,介孔孔容为0.27~0.40mL/g。

6.根据权利要求1所述的多产重石脑油和航煤的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤三中所使用的酸为无机酸。

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