[发明专利]一种Y型分子筛的制备方法

说明书

本发明提供一种Y型分子筛的制备方法。该制备方法包括如下步骤：(1)将NaY分子筛和铵盐溶液进行离子交换，过滤、洗涤，然后将滤饼与稀土盐混合、焙烧得到稀土改性Y型分子筛；(2)将稀土改性Y型分子筛与含磷化合物、铵盐进行离子交换，过滤、洗涤、焙烧得到稀土和磷复合改性的Y型分子筛。(3)稀土和磷复合改性的Y型分子筛与镁盐溶液进行离子交换、过滤、洗涤，得到稀土、磷和镁复合改性的Y型分子筛。本发明提供的改性分子筛具有优异的重油转化能力和焦炭选择性，可解决分子筛小孔内的强酸弱化和重油转化的矛盾。

技术领域

本发明涉及一种Y型分子筛的制备方法，更具体地说涉及一种以稀土、磷和镁复合改性的Y型分子筛的制备方法。

背景技术

流化催化裂化技术(FCC)因投资相对较少、原料适应性强、操作简单，成为重质油二次加工的重要手段。随着世界范围内优质、轻质原油资源的日趋枯竭和焦化生产能力的提高，炼油企业为挖潜增效，在催化裂化装置中掺炼大比例的劣质原油，如渣油、焦化蜡油、脱沥青油等。由于劣质原料油可裂化性能差，导致FCC催化剂上积碳量增加，焦炭吸附于催化剂酸性中心上不易脱附，严重影响催化剂流化性能和高附加值目的产品分布。

在FCC催化剂的组成中，Y型分子筛对催化剂的综合反应性能具有决定性的影响，因此对Y型分子筛进行改性是提高催化裂化催化剂反应性能最为行之有效的手段之一。近年来，国内外一致采用磷或镁元素对Y型分子筛进行改性，调控其酸性，控制裂化反应，降低焦炭前驱体的缩合反应，改善催化剂的焦炭选择性。

EP397183将NaY分子筛用硫酸铵预交换至沸石中Na₂O为1-5％(重量)，然后与含磷的化合物混合干燥焙烧制备成含磷超稳Y型分子筛，改善了催化剂的裂化活性和汽油选择性。

USP4970183公开了一种FCC催化剂，该催化剂以磷改性分子筛为活性组分，其制备方法为：将含磷化合物的溶液与Y型分子筛在pH值为3～8，温度为室温-100℃的条件下接触，使分子筛含有0.3～15％(以P₂O₅的重量计)的P，然后在400～800℃下水热焙烧1-6小时，得到磷改性的分子筛。USP5312792报道的含磷分子筛与此类似。经过磷改性的超稳Y分子筛具有较高的汽油产率和较好的热稳定性。

CN1223906A公开了一种含磷Y型分子筛，该分子筛是将NaY分子筛经过一次含磷的铵溶液交换和一次高温水汽焙烧制得，简化了磷改性分子筛的制备工艺。

CN1279130A公开了一种磷改性超稳Y型分子筛的制备方法，该方法包括将以氧化物的重量百分含量计，含有0.5-5％的磷，0.5～6％的Na₂O，其晶胞常数为2.460～2.475nm的P-NH₄NaY分子筛在焙烧炉中在100％水蒸汽气氛下450～700℃水热焙烧0.5-4小时；将焙烧后的产物进行液相抽铝补硅反应；然后过滤，洗涤。含有该分子筛的裂化催化剂在用于烃类裂化反应时轻质油收率高，焦炭产率低，重油转化能力高。

由于单一磷改性分子筛重油转化率低，人们通过磷和稀土同时改性改善催化剂的产品分布。

CN1062750A公开的方法用含磷的水溶液处理REUSY分子筛催化剂，较大幅度的改善了裂化催化剂的活性稳定性、裂化选择性和抗磨损强度。