[发明专利]一种裂化焦化蜡油催化裂化催化剂及其制备方法

说明书

本发明提供一种裂化焦化蜡油催化裂化催化剂及其制备方法。该催化剂含有15‑70wt％分子筛，15‑60wt％粘土，8‑30wt％拟薄水铝石，3‑20wt％粘结剂，其制备方法包括如下步骤：稀土、磷、镁复合改性Y型分子筛的制备，其特征在于分子筛磷改性在镁改性之前；然后将含有稀土、磷、镁改性的Y型分子筛、粘土、拟薄水铝石和粘结剂混合打浆，然后依次进行喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥步骤制得本发明催化剂。本发明提供的催化剂能降低焦化蜡油中氮化物和芳烃与催化剂酸性中心的吸附能力，减少焦化蜡油对催化裂化反应的负面影响，在转化率提高及重油下降的情况下，本发明提供的催化剂具有优异的焦炭选择性。

技术领域

本发明涉及一种催化裂化催化剂及其制备方法，具体地说，是一种裂化焦化蜡油催化剂及其制备方法。

背景技术

延迟焦化是当前一种重要的渣油改质工艺。随着原油质量劣质化和价格低迷，延迟焦化由于加工原料的灵活性，在当前的炼油方案中变得更受欢迎。延迟焦化加工能力在中国剧增，2010年已高达11000万吨。焦化蜡油(CGO)是延迟焦化过程的主要产品，占焦化产品的20-30重量％，焦化蜡油的利用率直接影响炼厂的经济效益。

在国外，焦化蜡油经加氢处理用作催化裂化原料。例如，在美国，超过50％催化裂化原料经加氢处理，而欧洲10％的催化原料进行加氢处理。在中国，由于加氢裂化装置的缺乏和高运营成本，采用催化裂化装置掺炼焦化蜡油更具有实际意义。但是，与直馏蜡油相比，焦化蜡油的芳烃含量、氮含量特别是碱性氮含量较高，芳烃含量一般为30％左右，氮含量在0.35％左右。碱氮化合物吸附在催化剂的酸性中心造成活性中心数量减少，降低催化裂化转化率和产品收率；而非碱氮化合物和芳烃沉积在催化剂表面形成焦炭，阻止其他烃类物质与酸性中心的接触，影响催化裂化的转化率。针对焦化蜡油的特点，目前已经提出了一些工艺改进方法，例如催化裂化吸附转化法(DNCC)工艺【Zhang,R.C.；Shi,W.Y.Denitrified Catalytic Cracking(DNCC)Technology for Coker Gas Oil Processing.Pet.Process.Petrochem.1998,29,22-27】、两段提升管催化裂化工艺(TSR)【Yuan,Q.M.；Wang,Y.L.；Li,C.Y.；Yang,C.H.；Shan,H.H.Study on conversion of coker gasoil by two-stage riser fluid catalytic cracking.J.China Univ.Pet.(Ed.Nat.Sci.)2007,31(1),122-126】、分区催化裂化(DFCC)工艺【Li,Z.K.；Wang,G.；Liu,Y.D.；Wang,H.；Liang,Y.M.；Xu,C.M.；Gao,J.S.Catalytic cracking constraintsanalysis and divisional fluid catalytic cracking process for coker gasoil.Energy Fuels2012,26(4),2281-2291】和两段协同(TSS)催化裂化工艺【Zhang,J.H.；Shan,H.H.；Liu,W.J.；Chen,X.B.；Li,C.Y.；Yang,C.H.Synergistic Process for CokerGas Oil Catalytic Cracking and Gasoline Reformation.Energy Fuels2013,27(2),654-665】等。上述工艺在实际应用中需要对现有装置进行改造，增加炼厂投资且风险大。因此，研制高效裂化焦化蜡油催化剂无疑是解决焦化蜡油问题的简便途径。